Смешанные ангидриды с органическими кислотами

Ацилирование спиртов можно провести с помощью смешанных ангидридов органических и неорганических кислот, таких, как смешанный ангидрид уксусной и фосфорной кислот МеС00Р0(0Н)2 [523] (см. реакцию 10-34). [c.126]

Не меньшее значение, чем эфиры аминокислот, имеют ангидриды аминокислот, особенно смешанные ангидриды ацилированных аминокислот с неорганическими и органическими кислотами. Эта группа соединений представляет краеугольный камень, на котором построено большинство современных методов синтеза пептидов. Ниже приведено несколько примеров синтеза ангидридов ацилированных аминокислот. [c.463]

Хлорангидриды представляют собою смешанные ангидриды органических кислот и НС1. [c.354]

Синтез смешанных ангидридов органических и неорганических кислот 604]. [c.139]

Широко применяются также нитраты металлов в серной кислоте, окислы азота, смесь азотной и уксусной кислот, смешанные ангидриды азотной кислоты и органических кислот (ацетилнитрат и бензоилнитрат), а также эфиры азотной кислоты. Выбор нитрующего агента определяется как характером нитруемого соединения, так и числом нитрогрупп, которое следует ввести в это соединенную. [c.9]

Если на жирную кислоту действовать серным ангидридом при 0 то можно изолировать смешанный ангидрид органической и серной кислоты Я—СНг—С—О—ЗОзН, который в про- [c.91]

Новая теория типов Жерара выросла как дальнейшее обобщение фактов, открытых Франкландом, Вюрцем, Гоффманом. Вильямсоном и Жераром. Тип воды был предложен еще Лораном в 1846 г. [144, т. I, стр 326—346]. Утверждением и развитием типа НгО мы обязаны работам Вильямсона по смешанным эфирам и работе Жерара об ангидридах органических кислот. Тип КНз был предугадан Либихом еще в 1839 г., когда он предсказал существование аминов, содержащих группу МНг открытие Вюрцем метиламина и этиламина подтвердило это предсказание. В 1849 г. Жерар уже писал метиламин [c.269]

Реакции с органическими кислотами. Нагреванием алкилборных кислот j с уксусным ангидридом получены смешанные ангидриды жирных кислот. [c.182]

В связи с тем что для взаимодействия ЭДТА и ее солей с разными катионами оптимальные значения pH различны, универсального действия этого комплексона трудно достичь. Разработаны композиции на основе ЭДТА (с концентрацией компонентов 10 г/л) для растворения железооксидных отложений, в которых необходимое значение pH создается добавками органических кислот (лимонной, щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой), а также малеинового и фталевого ангидридов [862]. Органическая кислота более активно переводит железо в раствор в виде комплекса невысокой устойчивости, который в результате смешанного комплексообразования с ЭДТ.4 переходит в разнолигандный комплекс высокой устойчивости Введение в композицию восстановителей (гидразина, фенилгид-разина) вызывает образование ионов Ре=+, ускоряющих процесс растворения гематита РеаОз в растворе динатриевой соли ЭДТА [862]. [c.461]

Смешанный ангидрид ациламинокислоты и органической кислоты [c.463]

Смешанные ангидриды органических и неорганических кислот обычно не выделяют, хотя они часто являются интермедиатами в том случае, если ацилирование проводят с помощью производных органической кислоты при катализе неорганическими кислотами. Серная, хлорная, фосфорная и другие кислоты образуют сходные ангидриды, большинство из которых либо нестабильны, либо их выделение затруднено вследствие того, что положение равновесия смещено в неблагоприятную сторону. Такие интермедиаты образуются из амидов, кислот, сложных эфиров, а также ангидридов. Органические ангидриды фосфорной кислоты более устойчивы, чем ангидриды большинства других кислот так, например, R OOPO(OH)a можно синтезировать в виде соли [605]. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот (R OOSO2RO получаются с высокими выходами при обработке сульфоновых кислот ацилгалогенидами или (что хуже) ангидридами [606]. [c.139]

Возможен второй вариант реакции — взаимодействие остатка органической кислоты из смешанного ангидрида с эфиром аминокислоты. [c.492]

Аминолиз проводится в органических или водных средах, а также в смешанных растворителях (при контролируемом pH) [62]. Аминолиз ангидрида можно проводить с высокой селективностью с преимущественным образованием а-изомера. С этой целью необходимо вести процесс при низкой температуре в избытке аминокислоты и в присутствии следующих добавок [53] 1) уксусная кислота [53], ортофосфорная кислота, угольная кислота [53—55] 2 смеси слабых кислот и низших алифатических спиртов [53] 3) смеси сильных кислот и спиртов [61—65]. На практике аминолиз ангидрида аспарагиновой кислоты проводят в водных растворах неорганических соединений [66]. [c.93]

Реакции ацилирования. Реакция с водой происходит во времени, так как ангидриды плохо растворимы в воде. Со спиртом, аммиаком, аминами и фенолами ангидриды взаимодействуют аналогично галоидан-гидридам, но менее энергично (галоидангидриды можно считать смешанными ангидридами органических кислот и галоидоводородов) [c.754]

Смешанные ангидриды ортокремневой кислоты представляют значительно меньший интерес, чем другие кремнийоргаиические соединения. Их можно применять в органической химии в качестве ацилирующих агентов. Непредельные смешанные ангидриды вследствие их способности к дальнейшей полимеризации используют при получении различных пластических масс. [c.121]

Ацилоксисиланы—ангидриды ортокремниевой кислоты и органических карбоновых кислот. Метод синтеза ацилоксисиланов заключается во взаимодействии органических карбоновых кислот или лучше их солей с тетрахлорсиланом. В инертных растворителях (гептане) в присутствии органических оснований (пиридина) получаются с хорошими выходами смешанные ангидриды ортокремниевой кислоты [c.318]

Так же, как установление гомологии органических соединений, вытекавшей в виде общей закономерности из новой системы Жерара, дало возможность указать на недостающие звенья гомологических рядов, новая теория типов послужила в руках химиков важным орудием научного познания и исследования. Она привела к открытию смешанных эфиров, ангидридов органических кислот, вторичных и третичных амидов, многоатомных спиртов и т. д. дала правильную интерпретацию свободных радикалов Кольбе и Франкланда, предсказав существование смешанных радикалов, открытых Вюрцем предсказала изомерию этих соединений, хотя конкретное объяснение этого явления носило формальный характер, а предсказанные изомеры не всегда существовали объективно. [c.272]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

Смешанные ангидриды. N-Ациламинокислоты в присутствии основания (неорганического или органического) реагируют с хлор -ангидридами органических кислот с образованием смешанных ангидридов, которые обычно весьма активны. Они легко конденсируются на холоду с аминогруппами аминокислот и пептидов (или их эфиров). Виланд [488] применял смешанные ангидриды ациламинокислоты и бензойной кислоты. В дальнейшем стали гораздо чаще применять ангидриды алкилкарбоновы.т кислот RO —ОН (R — метильная или этильная [489], а также втор- [c.188]

При взаимодействии четыреххлористого кремния с низшими органиче-скими кислотами или их ангидридами в определенных условиях получаются смешанные ангидриды ортокремневой кислоты и органических кислот. Тетрацетоксисилан синтезирован из четыреххлористого кремния и уксусной кислоты или уксусного ангидрида по реакциям [7] [c.202]

Трифторуксусная кислота по константе диссоциации приближается к сильным минеральным кислотам. Эта кислота и ее ангидрид применяются для защиты ацилированием амино- и оксигрупп, поскольку три-фторацетильная защита легко снимается гидролизом. Смешанные ангидриды трифторуксусной кислоты и других органических кислот применяются как хорошие ацилируюп ие агентгл, причем в этом случае именно ацилы обычных органических кислот вступают на место водорода в ацилируемые соединения. Трифторуксусная кислота используется иногда как полярный протонный растворитель. [c.415]

Трифторуксусная кислота по ] онстаите диссоциации приближается к сильным минеральным кислотам. Эта кислота и ее ангидрид применяются для защиты и ацилирования амино- и оксигрупп, поскольку трифторацетильиая защита легко снимается гидролизом. Смешанные ангидриды трифторуксусной кислоты и других органических кислот [c.455]

Смесь ангидридов или смесь производных ангидридов можно получить, постепенно замещая алкильные группы ацильными. Эта реакция практически количественная. Желательно, чтобы ацилирующая органическая кислота имела длинную цепь (каириловая, лауриновая, стеариновая и т. д.). Смешанные ангидриды полиортотитановой кислоты и кислот жирного ряда с длинной цепью или смешанные ангидридоэфиры — воскообразные вещества, растворимые в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, керосине и т. д. [c.356]

Шарль Жерар ( h, Gerhardt), французский химик (1816—1856). Родился и работал в Страсбурге. Совместно с А. Лораном (1807—1853) является создателем унитарного учения, теории типов п оригинальной систематики органических соединений. Из его экспериментальных работ отметим получение смешанных ангидридов кислот, получение замещенных амидов (форманилид, ацетанилид, бензанилид и др.) и сульфонамидов. [c.33]

Органические кислоты присоединяются к алкоксиацетиле-нам с образованием промежуточных соединений LVH, которые ведут себя как смешанные ангидриды, так как к ним может [c.234]

Насыщенные азлактоны получаются сейчас с достаточно хорошими выходами нагреванием ацилированной аминокислоты с уксусным ангидридом. После отгонки уксусного ангидрида в вакууме азлактон перекристаллизовывается из органических растворителей. Этим же методом получены (2)-монозамещенные азлактоны, в частности нз гиппуровой и л-нитрогиппуровой кислот. 2,5-Динит-.рогиппуровая кислота образует в этих условиях смешанный ангидрид [c.442]

До сих пор остается открытым вопрос о механизме и причинах подобного явления. Одно из возможных объяснений заключается в образовании смешанного ангидрида, содержащего фрагменты сульфо- и карбоксильной группы, при раскрытии которого, как в случае ангидрида 2-СБК, происходит образование производного карбоновой, а не сульфоновой кислоты. Образованию подобного ангидрида, очевидно, способствует использование органических оснований, например, пиридина. Существует еще несколько реагентов, пригодных для сульфо- [c.313]

Их получают действием триэтиламинной соли ацил- (или алкил) ам ино-кислоты на хлорангидрид органической кислоты. В качестве остатков органической кислоты оЁмкт испробованы самые разнообразные кислоты. Наиболее удачным оказалось применение смешанных ангидридов, образованных с изовалериановой кислотой и эфирами угольной кислоты. [c.492]

Описаны отверждаемые диизоцианатами, ангидридами дикарбоновых кислот и т.п. полиорганофосфазены смешанного обрамления, содержащие в качестве боковых заместителей свободные гидроксильные группы [154]. Полиорганофосфазены, имеющие в своем составе наряду с боковыми алкокси-, фторалкокси-, арилоксигруппами 0,5-35 мол.% органических радикалов с NH-связями, вулканизуются при комнатной температуре сшивающими агентами с эпокси-, ангидридными или N O-группами [155]. Полифторалкоксифосфазены, содержащие в боковых цепях небольшое количество (0,1-5%) групп -ОСбН4-о-Л1к, способны отверждаться в [c.342]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Органические соединежня. В ш время как азотная кислота реагирует о третичными углеводородами Жирного ряда уже ири 0°, нитрующая смесь дежотнует на последние липп> при нагревании С другой стороны, ароматические соединения значительно легче нитруются смесью кислот, чем азотной кислотой В В Марковников объясняет это большей по сравнению с азотной кислотой способностью нитрогруппы смешанного ангидрида вступать в реакции двойного обмена. [c.150]

Смотреть страницы где упоминается термин Смешанные ангидриды с органическими кислотами: [c.32] [c.96] [c.396] [c.422] [c.422] [c.422] [c.16] [c.195] [c.152] [c.166] [c.80] [c.449] [c.285] [c.1078] [c.208] [c.211] [c.295] [c.29] [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология