Константа скорости ассоциации

Рис. 84. Зависимость эффективной - константы скорости ассоциации одновалентного лиганда с одним центром связывания от концентрации лиганда (процесс протекает в условиях Ьа>Оа. Во= = 0, Ьа = Ьо> да = Со)

Естественно, что использование квазиравновесного приближения приводит к определенной потере информации о кинетических параметрах процесса, поскольку и (У.105) и (У.Юб) содержат только параметры /(1 и не содержат раздельно констант скорости к . Тем самым из данных по кинетике накопления продукта реакции нельзя получить никаких сведений о константах скорости ассоциации А1 и Аг и диссоциации С. [c.282]

Определение константы скорости ассоциации ki [c.193]

I. Если процесс проводится, когда при i=0 L=Lo, Q=Qo, В=Во=0, то константу скорости ассоциации к можно определить из кинетической кривой зависимости В от i по начальной скорости образования В (см. рис. 82). В этом случае из соотношения (8.44) следует [c.193]

Одним из наиболее часто применяемых методов определения константы скорости ассоциации кг является метод, основанный на определении кинетической константы скорости диссоциации к- и равновесной константы ассоциации /Са (методы опреде- ления этих констант будут рассмотрены ниже) [c.196]

Рассмотрим процесс в системе конкуренции двух лигандов за один центр связывания, когда константы скорости ассоциации и диссоциации лигандов Li и Ьг равны, т. е. [c.236]

Однако часто эти условия невыполнимы, тогда для определения кинетических констант процессов вида (10.1) —(Ю.2) используют следующий метод. Из зависимостей по равновесному связыванию определяют равновесные константы процесса комплексообразования Ка и Ка2- Далее одним из описанных (см. гл. 8) экспериментальных приемов определяют константы скорости- диссоциации k-i и k-2, после чего находят константы скорости ассоциации k я kz. [c.247]

Описываемый механизм гарантирует достаточно высокую избирательность, но имеет сравнительно низкую скорость. Для большинства белков и функциональных молекул константа скорости ассоциации не превышает 10 л моль с . Скорость ассоциации достаточно велика и достигает 10 л -моль (для трипсина и ингибитора трипсина) и 10 л моль (для инсулина и рецептора инсулина). [c.179]

Константы скорости ассоциации ионов при 20° [c.161]

Образование комплекса антиген—антитело является обратимым процессом, т. е. равновесная константа связывания (аффинности) данного комплекса определяется отношением константы скорости ассоциации к константе скорости [c.50]

Ассоциация ионов в ионные пары — чрезвычайно быстрый процесс, и обычно реакция контролируется диффузией. Первое исследование таких процессов проведено Смолуховским [114], который показал, что константа скорости ассоциации нейтральных коллоидных сфер, которые прилипают друг к другу при каждом столкновении, определяется выражением [c.267]

Для того чтобы найти константу скорости ассоциации k ss [c.440]

Известны еще некоторые примеры реакций, связанных с переносом протона в неводных растворителях. Так, методом ультразвуковой релаксации была исследована димеризация бензойной кислоты в четыреххлористом углероде и толуоле. Константы скорости ассоциации в этих растворителях составляют 4,7-10 и 1,6-10 л1 моль-сек), а энтальпии активации—2,9 и 3,0 ккал моль. Наблюдаемое различие в константах скорости мо ет быть объяснено большей степенью сольватации молекул в толуоле. [Согласно уравнению (XV. 7), скорость реакции должна быть большей в толуоле, обладающем меньшей вязкостью]. [c.354]

Рис. 3-7. Принцип равновесия. Равновесие между молекулами А и Б и комплексом АБ поддерживается двумя показанными на схемах / и 2 противоположно направленными реакциями. Отношение констант скоростей ассоциации и диссоциации (3) равно константе равновесия реакции К.

Как для белковых антигенов, так и для гаптенов установлены достаточно высокие значения констант скоростей ассоциации, приближающиеся к диффузионно контролируемому пределу (10 —10 М -с ). В случае белковых антигенов их значения приблизительно на 2 порядка меньше и колеблются от 5-10 до 5 10 М -с , что объясняется более сложной структурой антигенной детерминанты белковых антигенов. [c.51]

Определение константы скорости ассоциации. 1. Наиболее простой метод основан на регистрации начальной скорости V o образования комплекса Аг Ат, тогда [c.53]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ АССОЦИАЦИИ И ДИССОЦИАЦИИ ФЕРМЕНТ-ЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.70]

Таким образом, максимальная константа скорости ассоциации определяется частотой переходов активного центра из открытого состояния в закрытое. Если принять / +i lO М сек" , то это означает, что в соответствии с уравнением Эйринга свободная энергия активации такого перехода активного центра около 6,5 ккал/моль. [c.36]

В сложных реакциях нередко встречаются обратимые стадии с быстро устанавливающимся равновесием. В 2 гл. IV было показано, что разность S.X равновесной и текущей концентраций для системы, находящейся вблизи равновесия, уменьшается по экспоненциальному закону (IV.57). Величина, обратная множителю при t в показателе экспоненты в (IV.57), показывает, за какое время кх уменьщается в е раз, и называется временем релаксации. В частности, для процесса ассоциации — диссоциации двух частиц Aj и Aj эта величина равна (fe i + [Ai] + [А2])" где k , k i — соответственно константы скорости ассоциации и диссоциации. [c.280]

Здесь /го — величина, обратная времени осуществления реакции т, а а —это фракция иодида, находящаяся в виде примеси к иоду. Константа скорости k — константа скорости ассоциации первого порядка (скорости убыва- [c.131]

Раствор ОП-4 в гексане. При разбавлении ОП-4 гексаном полосы поглощения в акустических и диэлектрических спектрах уширяются, величины tg б и а Л уменьшаются. Как видно из рис. 4, асимметрия полосы поглощения растет с уменьшением концентрации ОП-4. Следовательно, наблюдается увеличение роли процессов, которым соответствуют большие времена релаксации и малые константы скорости ассоциации молекул ОП-4. Это могут быть реакции одновременного разрыва нескольких слабых Н-связей вида С — Н...С и С — Н...0, соединяющих друг с другом растворенные молекулы АФПЭГ. [c.156]

В нескольких случаях были определены скорости образования и диссоциации водородных связей. Ультразвуковым методом был исследован (стр. 108) циклический димер бензойной кислоты, содержащий две эквивалентные водородные связи. В растворе четыреххлористого углерода, где эффекты сольватации, по-видимому, несущественны, константа скорости ассоциации при 25° имеет высокое значение ( 5-10 л-моль -сек ), позволяющее предполагать лимитирование диффузией значение, найденное для АН, составляет около 3 ккал-молъ , что очень близко [c.275]

Константа скорости ассоциации, согласно Смолу-ховскому, равна ЪшО (где г — радиус молекулы В — коэффициент диффузии). Принимая г =10 см и Д = 10- см 1сек, находим, что константа скорости ассоциации имеет величину порядка 10 см сек К Константа скорости разложения ассоциатов имеет величину порядка Ю % сек (где Е — энергия связи молекул в ас-78 [c.78]

Каждая из констант скорости ассоциации, приведенных в табл. 3.15, не более чем в четыре раза отличается от рассчитанной величины [415] для процесса, лимитируемого диффузией. Константы скорости диссоциации SSIP обычно не более чем в десять раз отличаются от величин для диффузионно-контролируемых реакций. [c.589]

Проведение экспериментов по исследованию процесса комплексообразования лиганда (ов) с центром (ами) связывания в условиях равновесия. Полученные, данные целесообразно представить в координатах Скэтчарда и Хилла. Это позволяет а) установить наличие кооперативных взаимодействий в системе или двух (или более) независимых типов центров связывания б) учитывая результаты экспериментов 2 и 3, выбрать схему процесса комплексообразования в) определить далее значения равновесной (ых) констант (ы) ассоциации и общей (их) концентрации (ий) центров связывания с последующим вычислением констант скорости ассоциации и диссоциации, используя результаты экспериментов 2 и 3 г) сравнить полученную (ые) равновесную (ые) константу (ы) с соответствующей (ими) константой (ами), определенной (ыми) только из кинетических экспериментов 2 и 3. Совпадение значе-чий этих констант может служить одним из критериев правильности выбора схемы процесса. [c.315]

Согласно оккупационной теории, между скоростями диссоциации — ассоциации комплекса вещество—рецептор и характером действия этого вещества связи не-существует. Характер этого действия определяется некой внутренней активностью вещества. Теория Пейтона с помощью таких конкретных понятий,, как. константы скорости ассоциации и диссоциации, объясняет, почему одно вещество активирует, а другое — блокирует рецептор. По теории скорости , оккупация рецепторов приводит к блокированию биологического эффекта. Это положение может объяснить двухфазное влияние многих фармакологических агентов при- низких концентрациях они оказывают активирующее, а при высоких — блокирующей действие на рецептор. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости ассоциации: [c.441] [c.260] [c.477] [c.590] [c.145] [c.194] [c.195] [c.195] [c.198] [c.216] [c.285] [c.303] [c.157] [c.5] [c.441] [c.409] [c.28] [c.269] [c.35] [c.50] [c.53] [c.58] [c.35] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология