Нитроглицерин нитрация

Нитраты целлюлозы не растворимы ни в холодной, ни в горячей воде, это свойство позволяет хорошо промывать нитроцеллюлозу после нитрации. Промывка необходима для удаления остатков азотной и серной кислот, применяющихся при нитрации. Остатки кислот крайне нежелательны в массе нитроцеллюлозы, так как потом, в процессе хранения заряда, они будут вызывать разложение нитроцеллюлозы и ТЛР (нитроглицерина). [c.150]

Специального определения содержания глицерина в динамитном глицерине обычно не производят. Оно должно составлять приблизительно 99 /о, что можно узнать по ничтожному количеству примесей, по содержанию воды и плотности. Особенно важным является испытание на примеси и пробная нитрация, т. е. определение выхода нитроглицерина. [c.558]

Ароматические нитросоединения иногда удается отделить путем извлечения нитроглицерина возможно меньшим количеством холодного 90°/о-го спирта, который с трудом растворяет продукты высокой степени нитрации, как тринитротолуол. Если небольшое количество нитросоединений растворено в большом количестве нитроглицерина, то это разделение не удается. В этом случае нитроглицерин растворяют в 650/о-ой уксусной кислоте и раствор подвергают экстрагированию сероуглеродом (см. также стр, 647). [c.641]

При более полной нитрации клетчатки образуется нитроклетчатка с содержанием около 13% азота, известная под названием пироксилина. Спрессованный в виде шашек пироксилин применяется адл взрывных работ. Желатинированный примесью нитроглицерина пироксилин в виде лент или трубок применяется в качестве бездымного пороха. [c.220]

При современной технике возможно превращение метана в водород (конверсией водяных паров) непосредственным пиролизом или электрокрекингом либо переработкой его в разнообразные продукты хлорированием (с получением хлористого метила, хлористого метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода), окислением (с получением формальдегида) или нитрацией с получением веществ, обладающих той же взрывчатой силой, что и нитроглицерин [26]. [c.294]

Итак, чтобы перевести исходное количество углерода и водорода, равное 216 г, через пропан и глицерин во взрывчатую форму нитроглицерина, необходимо пожертвовать 45% первоначальной энергии горения. Как мы видим, нитрация является процессом, в сильной степени понижающим количество энергии, а азотная кислота оказывается плохим суррогатом чистого кислорода, ибо она представляет собою группу атомов, неизбежной составной частью которой является такой бедный анергией спутник, как азот. Подобно буферу, между сжигаемой и сжигающей материей, этот элемент, не принимающий участия в процессе, воспринимает часть удара взрыва и ослабляет его три своем расширении. Поэтому нет ничего более неправильного, чем утверждение, что азотная кислота является аккуму- [c.52]

Получение нитроглицерина в лаборатории. Пробная нитрация [c.222]

МаОН, поглощающего выделяющиеся пары нитроглицерина. Это приспособление предохраняет восприимчивых лиц от мигрени, вызываемой нитроглицерином, появляющейся у некоторых лиц во время нитрации и проходящей лишь на следующее утро. При температуре охлаждающей воды, равной 12°, этерификация легко заканчивается при 18— 25° уже в течение часа, а при перемешивании — в течение 15 мин. [c.223]

Так как производство нитроглицерина связано с известной опасностью, то каждый рабочий процесс осуществляется в отдельном помещении, в небольших мастерских, построенных из легкого материала и окруженных валами. Ниже кратко описываются старый периодический способ, а также новый непрерывный способ нитрации. [c.226]

Количественные соотношения — в пределах 1 % — довольно точно соответствуют таковым при нитрации глицерина. Установка и аппаратура для сепарации и последующего разделения и промывки также примерно одинаковы. Вследствие значительной летучести и растворимости в воде выходы нитрогликоля на 3% меньше, чем для нитроглицерина. Согласно И а у м у 100 г безводного гликоля и 625 г нитрующей смеси, состоящей из 58% серной кислоты, 41% азотной кислоты и 17с воды, дают в лучшем случае [c.251]

Так же как и нитрация, сепарация нитрогликоля протекает скорее и лучше, чем у нитроглицерина люди, предрасположенные к действию паров этого летучего эфира, должны быть очень осторожны. [c.252]

В заводских условиях редко нитруют чистый гликоль,, обычно же нитрации подвергается такая его смесь с глицерином, что в результате реакции образуется смесь с очень низкой температурой затвердевания, содержащая нитрогликоль и нитроглицерин в отношении 1 3 или 1 4. [c.252]

Динамитный глицерин может в основном удовлетворять вышеприве-.денным требованиям и все же показывать при производстве нитроглицерина нежелательные явления, например, слишком медленное отделение нитроглицерина от отработанной кислоты, неполное отделение при первом отстаивании и увеличенное при последующем отстаивании в отстойном помещении, образование эмульсий и плохое разделение при промывке, Причиной этих явлений могут быть следы некоторых примесей. Поэтому на заводах, наряду с химическими и физическими испытаниями, решающее значение придают так называемой пробной нитрации. Не реко.мендуется при этом брать слишком малые количества, так как таковые не дают возможности точного наблюдения, а неизбежные потери капелек жидкости, остающихся на стенках сосуда, очень заметно отражаются на выходе. Нитруют 100 г в так называемом аппарате S h lege Гя (рис. 1). Аппарат усовершенствован N о w а к ом. Аппарат состоит в основном из грушевидной делительной воронки, вставленной на шлифе в охлаждающий сосуд. Последний имеет два штуцера для притекания и вытекания охлаждающей воды или может быть наполнен охладительной смесью. В верхней части грушевидного сосуда слева и справа имеется по штуцеру — для термометра и для подведения воздуха, который вдувается через трубку, доходящую почти до выпускного крана. Отверстия для впуска глицерина и для отвода газов находятся [c.561]

Уплотненный глицерин или смесь из глицерина и днглицерина получается посредством нагревания до 250—260° глицерина с небольшим количеством (0,5—1,00/о) конденсирующих средств, например, с безводной содой или бикарбонатом натрия. Такая смесь в течение ряда лет производилась на заводах взрывчатых веществ в США, потому что получаемая при нитрации этого продукта смесь нитроглицерина и тетра-нитродиглицерина, в противоположность чистому нитроглицерину, не замерзает при зимних холодах и таким образом может служить для изготовления незамерзающих динамитов. [c.563]

Производить полное химическое испытание такого продукта нет необходимости, если известно, что он получен из испытанного доброкачественного динамитного глицерина. Показателями его годности для указанной цели являются только плотность, которая при 15 должна равняться приблизительно 1,288 (пл. диглицерина 1,33), и пробная нитрация. Уплотненный глицерин должен содержать 30—40°/о диглицерина, так что после нитрации он даст нитроглицерин с содержанием примерно 30°/о тетранитродиглицерина. При анализе в нитрометре эта смесь показывает содержание азота 17,6—17,7 /о. Если диглицериновая смесь окажется более концентрированной, т. е. будет содержать диглицерина больше, чем нужно, то ее разбавляют чистым глицерином. [c.563]

Нитрация производится таким же образом, как и пробная нитрация динамитного глицерина. Для промывки вместо воды применяют 15—20°/о-ый раствор поваренной соли, чтобы продукт нитрации, имеющий более густую консистенцию, чем нитроглицерин, не образовывал эмульсии с промывной жидкостью. Если все же имеет место сильное образование эмульсии и замедленное отделение масла от промывной жидкости, то это указывает, что глицерин при конденсации был перегрет такая смесь для нитрации в заводском масштабе практически не пригодна. Смесь, содержащая приблизительно 35°/д диглицерина, дает при нитрациии выход около 218—220°/о, причем полученная смесь взрывчатых масел содержит около 31°/() тетранитродиглицерина. [c.563]

При этом, однако, нужно иметь в виду, что при хлорировании сухим хлористым водородом небольшая часть глицерина уплотняется в диглицерин, и таким образом в продукте нитрации наряду с нитроглицерином присутствует также и тетранитродиглицерин, что следует принимать в расчет при определении состава продукта нитрации по содержанию азота. [c.564]

Пригодность гликоля для изготовления нитрогликоля устанавливается пробной нитрацией, которая, ввиду большого стехиометрического сходства гликоля с глицерином, может проводиться с таким же исходным количеством гликоля, в том же аппарате, тем же количеством нитрую-Н1ей смеси того же состава. При промывке нагревание выше 30° не нужно и не целесообразно. Нитрогликоль более подвижен и более легко летуч, чем нитроглицерин (см. Глицерин, стр. 561). 100 г безводного гликоля дают с 500 г нитрующей кислоты при температуре нитрации от 10 до 12° выход в 230 г сухого нитрогликоля. [c.567]

Взрывчатые масла, получаемые при нитрации конденсированного глицерина (смесь глицерина и диглицерина), испытывают так же, как чистый нитроглицерин. Они содержат обычно несколько больше воды (до 1°/о)- Состав узнается путем определения содержания азота по Lunge, причем можно брать несколько большую навеску, чем для нитроглицерина. Содержание азота в 17,6—соответствует содержанию в нитроглицерине около 30°/q тетранитродиглицерина. [c.609]

Калий-иодо- или цинк-иодокрахмальной пробой обнаруживаются в первую очередь остатки или следы азотной или азотистой кислоты, оставшиеся в данном продукте после процесса нитрации вследствие недостаточно полной очистки. Кроме того, определяется склонность к отщеплению этих кислот. Следовательно, применение такой пробы имеет смысл только в присутствии эфиров азотной кислоты (нитроглицерин, нитроклетчатка, нитрокрахмал и т. п.), где даже следы азотной кислоты могут каталитически способствовать кислотному омылению данного эфира таким образом присутствие азотной или азотистой кислоты может указывать на начинающееся разложение в этом направлении. Но по этой пробе нельзя судить о химической стойкости ароматических нитросоединений, не подвергающихся кислотному омылению. Кроме того, она обладает различными недостатками, которые заключаются, с одной стороны, в ее чрезмерной чувствительности, с другой,—в ее зависимости от некоторых условий, например, от величины поверхности испытуемой пробы. Если, например, нитроглицерин, выдерживающий эту пробу в продолжение более 1/2 превратить в гурдинамит с помощью [c.698]

НЫХ органических веществ уксусной и в иннокаменной кислот, фенолов, этилового эфира, различных сложных эфиров, органических сульфокислот, синтетических красителей, для сульфирования некоторых оргянн-ческих веществ, для высушивания газов, для очистки растительных, животных и минеральных масел, парафина в смеси с HNO3 — для нитрации, напр., в производстве нитроклетчатки, нитроглицерина, нитробензола и т. д. Олеум идет для сульфирования органичесю1х соединений, для производства органических сульфокислот, фосгена, сахарина, красителей, для очистки различных фракций нефти и т. д. [c.87]

Нитроклетчатка не имеет ни запаха, ни вкуса, совершенно нерастворима как в холодной, так и в горячей воде, но легко растворяется в ацетоне, уксусном эфире, нитробензоле и пиридине. Особенно характерно отношение ее к спирт о-э фирмой смеси, в которой ее растворимость зависит от содержания азота (пироксилин, коллодионный хлопок). Наилучшие пропорции смеси I объем эфира (0,720) и 1 объем 99,5%-ного спирта, ля более слабого спирта (95%) наилучшие результаты получаются при смешении 1 объема спирта с 2 объемами эфира. При низких температурах продукт высшей степени нитрации целлюлозы также желатинируется и растворяется в спирто-эфирной смеси. Согласно исслед01ваниям Берля считается установленным, что способность желатинироваться или растворимость увеличиваются с увеличением степени деструкции нитроклетчатки. При особой обработке целлюлозы как во время очистки, так и во время нитрации. может быть получен более деструктированный коллодионный хлопок, который при равном содержании азота значительно более способен к набуханию. Это явление имеет значение главным образом при желати- шровании нитроглицерина, так как в этом случае экономические соображения вынуждают обходиться возможно меньшими количествами нитроклетчатки. Так например известные гремучие студни, в которых 5% коллоднонного хлопка связывают нитроглицерин настолько же прочно, как 7—8% нитроклетчатки, обла- [c.217]

Обшие соображения о нитрации и выходах нитроглицерина в прежнее и в настоящее время [c.224]

За несколько лет до войны систематически стали стремиться производить давно известный нитроглицерин наиболее экономичным путем и с наивысшими выходами. Согласно теории 100 ч. безводного глицерина должны давать 246,6 ч. нитроглицерина в производстве же например, пользуясь кислотной смесью из равных количеств молей серной и азотной кислоты с 6% НгО (подобно тому как работали в течение многих лет после Нобеля), можно получить выход, равный лишь 206— 210Ус, Обстоятельные исследования показали, что выход нитроглицерина зависит от равновесия, устанавливающегося между нитроглицерином, азотной кислотой и водой, и что максимальный выход ни в коем случае нельзя смешивать с максимальной рентабельностью производства. Экономически выгодные результаты зависят от столь большого числа факторов, иногда диаметрально противоположного характера, что рассчитать или определить их влияние вряд ли вообще воможно. Выход нитроглицерина прежде всего зависит от содержания воды в нитрующей смеси, затем от пропорции, в которых смешаны серная и азотная кислоты, от температуры нитрации и, что само собой понятно, в значительной степени — от качества глицерина. При одинаковом составе нитрующей смеси на величину выхода влияют два фактора 1) неполная этерификация на основании закона действующих масс, вследствие чего наряду с тринитратом образуются ди- и мононитрат и, возможно, также сульфат глицерина 2) растворимость нитроглицерина в отработанной кислоте. Для полной этерификации требуется большой избыток нитрующей смеси, а следовательно количество отработанной кислоты и потери на раствори-мость в ней нитроглицерина увеличиваются. [c.224]

В новом непрерывном процессе производства нитроглицерина удалось до стигнуть наибольшего выхода в технике 231—233,5% нитрация по этому способу производится также с помощью безводной нитрующей смеси, но при механическом перемешивании (без потерь) и особенно благонриятном соотношении реагирующих веществ — глицерина и кислотной смеси (50/50) — равном 1 5. Само собой разумеется, что указанный выше выход можно получить лишь [c.225]

Образование эмульсии нитроглицерина в отработанной кислоте представляет собой известного рода опасность, особенно в летнее время, н за этим следует наблюдать вплоть до момента спуска нитроглицерина. Во времена Нобеля не делалось никаких попыток сократить время сепарации (которое в то время благодаря присутствию в глицерине вязких и хлопьевидных примесей было несомненно очень продолжительным) каким-либо искусственным путем. Впервые это удалось Науму в 1904 г. путем добавления парафинового масла. Позднее с большим успехом стали применять фтористый натрий с кизельгуром или кремнефтористоводородный натрий, которых прибавляли в количестве около 30 г на 400 кг за несколько минут до окончания нитрации. В случае фтористых -солей под влиянием отработанной серной кислоты образуется 81р4, про-низьюающий жидкость огромным количеством мельчайших пузырьков, которые, подымаясь, ускоряют разделение эмульсии. Сравнительно недавно в качестве ускорителей процесса разделения были предложены производ-аые мочевины, как например ацетамид и дициандиамид [c.231]

Глицериндинитрат (динитроглицерин, основной нитроглицерин) есть эфир с двумя остатками азотной кислоты и существует в двух структурно изомерных формах первая из них — симметричная — может кристаллизоваться, вторая — асимметричная — даже при низких температурах остается в жидком состоянии Обе формы одновременно образуются при нитрации в виде густого масла, которое затвердевает при —40° в стеклообразную массу и перегоняется без разложения. Динитроглицерин при комнатной температуре в 2 раза более летуч, чем тринитрогли-церин, и также обладает жгучим вкусом и ядовитыми свойствами [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология