глюкопиранозил синтез

Углеводы являются чрезвычайно важным классом природных соединений. Исследование их химических свойств может дать ценную информацию о механизмах реакций и стереохимии. Значительным достижением в настоящее время является применение углеводов в качестве хиральных синтонов и заготовок для стерео-специфического синтеза таких соединений, как простагландины, аминокислоты, гетероциклические производные, липиды и т. д. Для биолога значение углеводов заключается в доминирующей роли, которая отводится им в живых организмах, и в сложности их функций. Углеводы участвуют в большинстве биохимических процессов в виде макромолекулярных частиц, хотя во многих биологических жидкостях содержатся моно- и дисахариды, а большинство растений содержит глюкозу, фруктозу и сахарозу. Только растения способны осуществлять полный синтез углеводов посредством фотосинтеза, в процессе которого атмосферный диоксид углерода превращается в углеводы, причем в качестве источника энергии используется свет (см. гл. 28.2). В результате этого накапливается огромное количество гомополисахаридов — целлюлозы (структурный материал) и крахмала (запасной питательный материал). Некоторые растения, в особенности сахарный тростник и сахарная свекла, накапливают относительно большие количества уникального дисахарида сахарозы (а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозида), который выделяют в значительных количествах (82-10 т в год). Сахароза — наиболее дешевое, доступное, Чистое органическое вещество, запасы которого (в отличие от запасов нефти и продуктов ее переработки) можно восполнять. -Глюкоза известна уже в течение нескольких веков из-за ее способности кристаллизоваться из засахаривающегося меда и винного сусла. В промышленном масштабе ее получают гидролизом крахмала, причем в настоящее время применяют непрерывную Схему с использованием ферментов, иммобилизованных на твердом полимерном носителе. [c.127]

У нас есть все основания предполагать, что такие направляющие и активирующие реакции первичного образования гликозидных связей в ассимилирующих листьях значительно разнообразнее, чем мы считали, и не ограничиваются образованием УДФ-глюкозы, сахарозы и фосфатов сахаров. Возможно, что такого рода реакции играют важную роль не только при процессах синтеза, но и при других превращениях моносахаридов. На это указывает, например, открытие дегидраз, специфических к Р-глюкопиранозе, переходящей при этом в соответствуюш,ий лактон 17]. [c.264]

Как видно из формулы, молекула сахарозы представляет собой сочетание а-глюкопиранозы и р-фруктофуранозы, соединенных за счет своих гликозидных гидроксилов. Сахарозу удалось получить путем энзиматического синтеза из ее обоих компонентов при участии фермента фосфорилазы по следующему уравнению [c.70]

Напишите схему синтеза из 2 молекул глюкозы а) а-глюкопиранозил-а-глюко-пиранбзида (трегалозы) б) и-глюкопиранозил-глюкозы (мальтозы) в) (З-глюкопиранозил-глюкозы (целлобиозы) [c.92]

Метилирование и гидролиз показывают, что (+)-сахароза содержит остаток о-глюкопиранозы и о-фруктофуранозы. [Неожиданное появление относительно редко встречающегося в сахарах пятичленного фуранозного цикла не вызвало существенных трудностей в доказательстве структуры и синтезе (+)-сахарозы.] (+)-Сахарозу можно с равным успехом называть как а-о-глю-копиранозил-р-о-фруктофуранозид или как р-о-фруктофуранозил-а-о-глюко-пиранозид. [c.972]

Методы синтеза сложных гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) применимы и для синтеза олигосахаридов. Однако для синтеза восстанавливающих дисахаридов необходимо, чтобы моносахарид, который станет восстанавливающим звеном конечного продукта, был защищен так, чтобы гидроксильная группа, по которой будет создаваться гликозидная связь, оставалась свободной. Затем этот защищенный моносахарид вводят в реакцию с соответствующим гликозилгалогенидом или родственным соединением. Одним из наиболее эффективных и общих методов синтеза 1,2-гранс-глико-зидов (см. разд. 26.1.8.1) является ортоэфирный метод. Так, реакция 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-р-й-глюкопиранозы (10) с 1,2-ортобензоатом (И) приводит к сложному эфиру дисахарида (12) с выходом 93 % (схсма 1). [c.206]

Синтез , 2-цис-гликозидов. Выше уже указывалось, что общие методы стереоспецифического синтеза 1,2-цис-гликозидов не известны. В отдельных случаях в условиях метода Кенигса— Кнорра наряду с 1,2-транс-аномерами удается синтезировать некоторые 1,2-гit -гликозиды. Аналогичные результаты могут быть получены при использовании в качестве гликозилирующего агента 3,4,6-три-0-ацетил-1,2-ангидро-а-0-глюко-пиранозы — ангидрида Бригля (см. стр. 222). Это соединение реагирует со спиртами с образованием гликозидов, причем конденсация, проводимая при нагревании, обычно приводит предпочтительно (но не стереоспецифично) к а-глюкопиранозидам Таким путем, например, было получено с низким выходом производное 2-0-(а-0-глюкопиранозил)-0-рибита XII [c.220]

Ортоэфирный метод (см. стр. 219). Хотя этот метод был предложен говеем недавно и с его помощью синтезировано еще ограниченное число олигосахаридов, имеющиеся данные показывают, что его применение открывает новые возможности для синтеза олигосахаридов различного типа. Так, например, через ортоэфиры сахаров были синтезированы производные ламинарибиозы — дисахарида, ранее труднодоступного синтетически, 6-0-(р-мальтозил)-р-0-глюкопиранозы > и другие [c.468]

Динитрофенилпроизводные гексозаминов имеют некоторое применение для идентификации и разделения. Ллойд и Стэси [11] показали, что эти производные представляют интерес для сиитеза гликозидов, когда реакция конденсации с незащищенными гексоз-аминами осуществляется с низким выходом. Эти производные получают нагреванием хлоргидрата гексозамина с ДНФ и бикарбонатом натрия. Динитрофенильная группа устойчива в 1 н. соляной кислоте и в растворе aм iиaкa в метаноле, но легко отщепляется на щелочной смоле амберлит IRA-400-OH. Вольфром с сотр. использовали эту защитную группу в синтезе аномерных 9-(2-амино-2-дезокси-о-глюкопиранозил)-аденинов [12] и 1-(2-амино-2-дезокси-р-о-глюкопиранозил)-тимина [13]. [c.156]

По второму методу количественное определение массовой доли конкретного моносахарида в смеси производят по площади пика одного из его таутомеров, исходя из условия, что при синтезе ТМС-производных в строго постоянных условиях соотношение таутомеров сохраняется постоянным. Это позволяет для расчета выбрать наиболее разрешенный пик, называемый характеристическим. В качестве таких пиков обычно используют пики ТМС-производных Р-/,-арабинопиранозы, [3- )-кси-лопиранозы, а- )-маннопиранозы, а- )-галактопиранозы и -О-глюкопиранозы. Площади пиков остальных таутомеров непосредственно не измеряют, а находят расчетом. С учетом доли характеристического пика вычисляют общую площадь пиков всех таутомеров данного моносахарида. Количественное соотношение таутомерных форм необходимо устанавливать для данных условий хроматографирования и при их изменении определение следуют проводить вновь. Долю конкретного моносахарида находят отнесением площади всех пиков данного моносахарида к общей площади всех пиков. [c.140]

Методики синтеза указанных соединений, как правило, мало отличаются друг от друга, однако на некоторых случа.ч.х следует остановиться особо. Так, для получения 1-дезокси-1-винил-П-глюкопиранозы был использован реактив Нормана [69]. В ряде случаев синтез гликозилированных производных пропена целесообразно вести, приливая смешанный эфирный раствор ацетогалогенозы и бромистого аллила к магниевой стружке. [c.132]

Однако при помощи плесневых ферментов возможен перенос глюко зильных остатков и в другие положения. Так, аналогичным путем в результате ферментативного синтеза получены дисахариды со связями а-1,2-и а-1,3—к о й и биоза (0-а-0-глюкопиранозил-(1- 2)-D-глюкоза) инигероза (О- а-0-глюкопиранозил-(1 3)-Ь-глю-коза) [36]. [c.37]

Синтез а, а-трегалозы (а-й-глюкопиранозил-а-/)-глюкопирано-зида) был открыт первым в этой группе. Образование а, а-трегалозы этим путем осуш,ествляется препаратами ферментов из дрожжей и насекомых [62, 63] и протекает по схеме [c.46]

Следовательно, при синтезе 3,6-ангидропроизводных из тозилата целлюлозы по приведенной схеме образуется смешанный полисахарид, содержащий наряду со звеньями 3,6-ангидроглюкопира-нозы (а) те же звенья в открытой форме (б), звенья исходной глюкопиранозы и небольшое число звеньев 3-0-метилальтрозы (в), образующихся при раскрытии метокси-ионом 2,3-ангидро циклов [c.434]

Б и с-(га-н II т р о ф е н и л)-х лорфосфат. Как уже отмечалось, синтезы нуклеотидов включают фосфорилирование предварительно полученных нуклеозидов. Встречаются, однако, случаи, когда для синтеза нуклеозидов требуется много стадий или когда требуется получить ряд аналогичных нуклеотидов, отличающихся только входящим в их состав основанием. Новый путь, позволяющий упростить методику проведения реакций, заключается в предварительном ириготовлении фосфорилироваиной альдозы и конденсации полученного продукта с различными пиримидиновыми и пуриновыми основаниями. По этому новому методу были осуществлены" синтезы аденозин-5 -, тимидин-5 - и 1-(Р-Р-глюкопиранозил)-тимин-б -фосфатов, причем последнее соединение представляет собой новый искусственный нуклеотид. Стадия собственно фосфори- [c.490]

Так, по аналогии с реакцией, осуществленной для сахаров, содержащих эпоксидный цикл, можно предположить возможность синтеза гетеронолпсахарида, содержащего звенья глюкопиранозы и глюкозамина (или амино-альтрозы) при размыкании этого цикла аммиаком [c.31]

Подтверждением наличия связи 1—4 между глюкозными остатками в молекуле целлобиозы является синтез метилгепта-ацетил- -целлобиозы конденсацией 2,3,4,6-тетраацетил-р-бром- -глюкозы с метилглюкозидом 2,3,6-триацетил- -глюкопиранозы ". [c.15]

Это можно объяснить тем, что в процессе биохимического синтеза целлюлозы образуется, наряду с макромолекулами целг люлозы, также некоторое количество смешанных макромолекул полисахаридов, в состав которых, кроме остатков -глюкопиранозы, входят и остатки других моноз. Это предположение является правдоподобным, если принять во внимание генетическую связь моноз и возможность их взаимного перехода в процессе биохимического синтеза целлюлозы, как это следует из работ Л. П. Жеребова и А. П. Закощикова (см. гл. II). [c.19]

Макромолекулы целлюлозы, выделенной из различных растительных материалов, могут состоять не только из остатков -глюкопиранозы. В состав макромолекул могут входить в не-больщнх количествах также остатки других моноз. Характер и крличество этих остатков моноз в макромолекуле определяются условиями биохимического синтеза и могут быть различными для различных препаратов. Выделение целлюлозы, состоящей только из остатков -глюкопиранозы, повидимому, может быть осуществлено лишь 1В отдельных случаях. [c.29]

Тетра-О-ацетил-р-фенил-в-глюкопиранозпд мояшо легко получить из пента-О-ацетил-Р-Б-глюкопиранозы по методу Монтгомери и сотр. [6]. Как было показано, следующая модифицированная методика удобна для проведения синтеза в крупных масштабах. К раствору 7,5 г моногидрата и-толуолсульфокислоты в 500 з теплого фенола прибавляют 585 г пента-0-ацетпл-Р-Б-глюкопиранозы (см. стр. 115). Колбу снабжают капиллярной трубкой и приспособлением для перегонки. Смесь сильно нагревают на паровой бане в вакууме (остаточное давление 20 мм). После начала отгонки нагревание в этих условиях продолжают 30 мин, затем давление пони- [c.200]

СИНТЕЗ БРОМГИДРАТА 2-АМИН0-1,3,4,6-ТЕТРА-О-АЦЕТИЛ-2-ДЕЗОКСИ а-о-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ (II) [c.169]

Методика частичного бензилирования альдопираиоз иллюстрируется в данной главе синтезом 2,3,4,6-тетра-0-бензил-а-о-глюкопиранозы (III), которая впервые была получена Шмидтом с сотр. [18] из метил-а-п-глю-копиранозида (I). Несмотря на то что исходными соединениями в синтезе 111 могут служить и другие гликозиды [17, 19, 20], авторы главы остановились на метил-а-о -глюкопиранозиде, поскольку это соединение является дещевым коммерческим реактивом. Метод, разработанный Шмидтом с сотр. [18], был улучшен сначала Тейтом и Бишопом [20], а затем Перрайном с сотр. [11]. Приведенная ниже методика представляет собой несколько модифицированный вариант методики последних авторов [11]. [c.285]

Смотреть страницы где упоминается термин глюкопиранозил синтез: [c.296] [c.20] [c.551] [c.161] [c.296] [c.156] [c.46] [c.563] [c.133] [c.157] [c.65] [c.31] [c.563] [c.418] [c.65] [c.78] [c.84] [c.19] [c.125] [c.161] [c.254] [c.225] [c.254] [c.285] [c.285] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология