Спектрофотометры интерференционные

Одним из недостатков фурье-спектрометрии является потребность в очень точных, а поэтому дорогостоящих деталях интерферометров например, наклон подвижного зеркала в процессе сканирования не должен изменяться больще чем на половину длины волны [34]. Для преобразования интерферограммы необходима также ЭВМ, и трудности с обслуживанием в случае неисправности могут создавать препятствия в работе для спектроскопистов, привыкших к диспергирующим спектрофотометрам. Спектральный интервал, хотя и достаточный, ограничен обычной областью (400 — 3800 см ), и из-за понижения эффективности светоделителя работа прибора ухудшается (т. е. увеличиваются щумы) вблизи пределов этого интервала. Различные спектральные области требуют различных светоделителей. Интерференционный спектрофотометр всегда сканирует полный спектр, и на каждую длину волны затрачивается одинаковое время в дифракционном спектрофотометре использование замедлителя скорости позволяет сканировать быстрее или пропускать те области спектра, которые не представляют интереса или где поглощение отсутствует. Ложный электрический сигнал или пропущенная точка может оказать заметное влияние на спектр, что проявляется в виде искажения контуров полос или потери разрешения. Если отсутствует необходимая оптическая или электрическая фильтрация [46], то при интегральном преобразовании (свертке) может возникнуть ложное спектральное поглощение (в английской терминологии aliasing или folding ). В монографии Гриффитса [36] имеется хорошее обсуждение ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (см. также [I, 10, И, 14, 75]). [c.44]

Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера, связаны с недостаточной монохроматичностью лучистого потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что монохроматизации в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нару-щается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах — спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или устраняется вовсе. [c.58]

Для снятия ИК-спектров в настоящее время используются автоматические сканирующие спектрофотометры, а также интерференционные (с фурье-преобразованием) спектрофотометры с цифровым компьютером. Исследуемые образцы полимеров используют в виде твердых проб (запрессовок в бромиде калия), в виде суспензии в парафиновом масле (нуйоле), в растворителях, в виде тонких слоев. [c.147]

Толщина кюветы определяется достаточно точно из интерференционной картины (стр. 130), но некоторая погрешность может возникнуть либо случайно, либо из-за неточности в калибровке спектрофотометра. Представим, например, что кювета толщиной 0,100 мм дает 20 максимумов в интервале 835 — 1835 см На абсциссе с линейной шкалой частот сдвиг бумаги или постоянная ошибка в калибровке, скажем на 5 см не будет влиять на вычисленные толщины. Однако нелинейная ошибка в калибровке на +5 см при 1835 м и на -5 см при 835 см" даст расчетную толщину 0,101 мм, или ошибку в 1 %. В то же время при использовании линейной шкалы длин волн смещение диаграммной бумаги на 0,025 мкм приведет к ошибке в толщине кюветы в 0,7% [c.249]

Диффузное отражение в ИК-области почти не использовалось, вероятно, из-за экспериментальных трудностей, но на специально сконструированном интерференционном спектрофотометре работа такого рода стала возможной [128]. В ближней ИК-области спектрофотометрия диффузного отражения оказалась полезной при количественном анализе содержания белков, жиров н влаги в зерне и других сельскохозяйственных продуктах [122]. [c.109]

Каждый узел прибора важен для аналитических характеристик атомно-эмиссионного метода определения элементов, но система возбуждения определяет как тип спектра, так и интенсивность спектральных линий. Известны разнообразные пламенные фотометры и спектрофотометры, выпускаемые у нас и за рубежом. Из отечественных можно назвать мпогофильтровые пламенные фотометры ПМФ, имеющие в своем комплекте И интерференцион- [c.126]

Светофильтр должен быть подобран таким образом, чтобы он пропускал излучение определяемого элемента и поглощал прочие излучения. Наиболее пригодны интерференционные светофильтры. В некоторых установках применяются монохроматоры наподобие используемых в абсорбционной спектрофотометрии. В качестве фотоэлементов обычно в простых аппаратах применяют селеновые фотоэлементы с запирающим слоем или сульфидно-серебряные с запирающим слоем. [c.242]

При накоплении и сопоставлении значительного числа спектров необходимо задать набор стандартных режимов работы спектрофотометра, чтобы все спектры были записаны при воспроизводимых условиях. Тщательная и воспроизводимая запись спектров рутинных образцов может показаться напрасной тратой времени, но, как показывает опыт, многие рутинные спектры неожиданно отсутствуют в каталоге эталонных спектров. Даже если это не так, из хорошего спектра может быть получена более полная информация, чем из снятого небрежно. Обзорный режим работы спектрофотометра можно использовать только для контроля толщины образца спектры на этой скорости лучше не регистрировать. Последующее рассмотрение правил работы применимо к диспергирующим спектрофотометрам. Для интерференционных приборов это будет сделано позже. [c.50]

Проточный метод требует использования либо специального скоростного диспергирующего спектрофотометра [73], либо интерференционного спектрометра. Наилучшая чувствительность достигается при оптимальном соотношении объема кюветы, скорости потока и времеии сканирования [50, 121]. [c.114]

Рост объема цифровой информации, получаемой от спектрофотометров, регистрирующих электрическое отношение, или интерференционных спектрофотометров, может привести к возникновению нового [c.120]

Для получения спектра кристаллического 1,4- 1ра с-полихлоропрена из спектров частично кристаллического вещества и аморфного поли-мера. было использовано вычитание оптической плотности (стр. 185 — 195), выполненное на интерференционном спектрофотометре [157]. Аналогичные результаты были получены на диспергирующем спектрофотометре, соединенном с ЭВМ (рис. 5.27). [c.206]

В гл. 1 отмечалось, что оптические изомеры нельзя различать методом ИК-спектроскопии. Это не совсем так. Было показано, что, применяя оптически активный растворитель и интерференционный спектрофотометр, можно наблюдать небольшие, но измеряемые изменения в положениях полос и интенсивностях, которые различаются для двух изомеров и могут быть зафиксированы при вычитании оптических плотностей [ПО]. Для иллюстрации можно привести пример оптически активной яблочной кислоты (Я) в энантиоморфном 2-окта- [c.221]

В интерференционных спектрофотометрах при растяжке по ординате используется многократное сканирование и специальное сглаживающее устройство для улучшения отношения сигнал/шум. Компенсация полос колебаний решетки в образце полупроводникового кремния толщиной 2 см с помощью специально очищенного образца сравнения позволила обнаружить в кремниевом стержне всего лишь 7 частей кислорода на миллиард [67]. [c.273]

Для измерений был использован модифицированный спектрофотометр, описанный Ростом [619]. Прибор состоял из источника света, интерференционного светофильтра на 510 ммк с полушириной линии 10 ммк, отделения для стакана с электролитом на 250 мл и сульфидно-кадмиевого фотоэлемента, связанного с амперметром на 100 мка. Калибровка амперметра пропорциональна пропусканию. [c.182]

Правила работы для интерференционных спектрофотометров были сформулированы и экспериментально проверены Гриффитсом [33]. Для спектрофотометра любого типа отношение сигнал/шум, измеренное при данном разрешении, пропорционально квадратному корню из времени измерения. В интерферометрах с быстрым сканированием время развертки увеличивается за счет использования дополнительных циклов сканирования и усреднения сигнала либо непосредственно в интерферограмме, либо в спектре (обычно в первом). В интерферометрах с медленным сканированием, таких, которые обычно используются для работы в дальней ИК-области, скорость движения зеркала может быть понижена, но при этом требуется регулировка постоянной времени фильтра шумов [52]. Разрешение интерферометра изменяется за счет изменения разности хода (расстояния, на которое перемещается подвижное зеркало). Геометрический фактор интерферометра обычно соответствует такой разности хода, чтобы при приемлемом разрешении [c.55]

Фотометр с интерференционными спето-фильтpaм f Спектрофотометр на основе монохроматора со средней разрешающей силой (УМ-2) Пламя светильного газа Пламя ацетилб на 200—7800 275 ООО 150 ООО 15—600 11 ООО 38 000 1900—3000 40 ООО 15 000 [c.126]

Утверждалось, что СПА по своей природе превосходит интерференционный спектрометр, но Гиршфельд и Винтьес [44] считают, что на самом деле верно обратное. Это заключение было проверено Мибурном [61], который рассчитал относительные характеристики для восьми типов спектрофотометров. [c.37]

Суммируя, можно сказать, что если интерференционный спектрофотометр настроен на максимальное пропускание для регистрагши спектров с низким разрешением и сокращения времени сканирования, то усиление должно быть меньше, чем в аналогичном случае для дифракционного спектрометра, в 4 раза (другими словами, преимущество интерферометра перед дифракционным спектрометром меньше при низком разрешении). В то же время если для повышения разрешения интерференционного спектрофотометра нужно понизить геометрический фактор, то порядок подбора условий точно такой же, как и для дифракционного спектрофотометра. [c.57]

СЗг) с последующим испарением на порошке КВг, потери зависят от разбавления вещества. Чем разбавленнее раствор, тем выше потери. В любом случае, даже при использовании интерференционного спектрофотометра с растяжкой по ординате, для получения спектра требуется больше 10 нг вещества. Практика показьшает, что для слаболетучих веществ предел чувствительности вьшхе для разбавленных растворов в кювете малого объема, чем для микротаблеток с КВг. [c.118]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

Энергетический выигрыш интерференционного спектрофотометра позволяет использовать маленькие образцы. Апертурная диафрагма диаметром в несколько десятых долей миллиметра в латунной прокладке может быть использована для закрепления крошечных образцов. Гиршфельд [65] определил оптимальный диаметр микрокюветы для фурье-спектрометра. [c.118]

Если интерференционную картину получить нельзя, то применяют менее точный метод, который состоит в следующем. Стандартную жидкость (например, ССЦ или С6Н12) помещают в кювету неизвестной толщины и сравнивают значения оптической плотности одной из удобных полос с тем, которое было получено для той же жидкости в кювете известной толщины [96]. Эта полоса должна быть широкой и иметь пропускание 30 — 50%. Чтобы свести к минимуму ошибки, обусловленные временным изменением параметров спектрофотометра, обе кюветы нужно записать с небольшим интервалом во времени. [c.131]

Иногда спектры смесей расшифровываются с использованием поисковых систем либо на базе ЭВМ, либо на перфокартах, как было описано ранее (стр. 69 — 73). Если имеется не более двух-трех компонентов и их спектры есть в картотеке эталонных спектров, то идентификация возможна с помощью как полос, так и не спектральной информации. Владельцы интерференционных и диспергирующих спектрофотометров, в которых встроена своя ЭВМ, позволяющая запомнить спектр, могут использовать прием, известный как вычитание оптической плотности или spe tral stripping, при котором эталонные спектры отдельных компонентов, умноженные на подходящий масштабный множитель, последовательно вычитаются из спектра смеси, оставляя спектр других компонентов. Иногда для оптической компенсации полос основного компонента смеси применяют двухлучевые спектрометры. В канал образца помещают кювету с веществом, содержащим [c.192]

В случае смесей из нескольких компонентов для получения спектров чистых составных частей (при отсутствии предварительной информации об их числе или составе) можно применять частичное фракционирование в совокупности с вычитанием спектров индивидуальных веществ [125]. В этом способе используется отношение спектров частично разделенных компонентов. Процесс разделения может состоять из частичного испарения смеси, пропускания ее через твердый адсорбент либо из частичной экстракции или осаждения одного компонента. Нет необходимости в высокой степени разделения и в знании поведения отдельных веществ. Первое, что нужно сделать в этом случае,- записать спектр смеси (рис. 5.22, а), позволить ей частично испариться и вновь записать спектр, с помощью ЭВМ получить отношение двух спектров, определить число плоских областей различной высоты, равное числу компонентов (рис. 5.22, б), и, наконец, математически установить спектр каждой из составных частей. Результат такого анализа смеси толуола, циклогексана и гексана показан на рис. 5.23. Эту процедуру удобнее всего проводить на интерференционном спектрофотометре с ЭВМ. Общий метод определения спектров чистых компонентов из спектров смесей бьш описан и использован для анализа полимеров Кёнигом и др. [158]. [c.195]

На интерференционных спектрофотометрах можно достигнуть более быстрого сканирования. Сообщалось [69] о наблюдении за газофазным нитрованием бутадиена смесью NO2 — N2O4 при односекундном сканировании с интервалами 6,5 с. Специальный метод, в ко- [c.283]

Пробу, содержащую 1—5 мг бериллия, растворяют в азотной кислоте, кипятят до удаления окислов азота, добавляют 50 мл 6%-ного раствора комплексона III и осаждают Ве(ОН)г раствором аммиака. Осадок отфильтровывают, промывают водой, растворяют на фильтре в НС1 (1 1), затем прибавляют 10 мл раствора Sr 2 (750 мкг Sr/мл), разбавляют водой до 25 мл и фотометрируют на спектрофотометре Цейсса с интерференционным светофильтром для выделения линии Sr 460,7 ммк. Сравнивают результаты фотометрирования с результатами, полученными для стандартного раствора, содержащего 300 мкг StIma. Содержание бериллия определяют по калибровочному графику для концентраций 1—б мг Ве. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология