Индукция и катализ химических реакций

ИНДУКЦИЯ И КАТАЛИЗ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.245]

Глава VI Индукция и катализ химических реакций [c.309]

Глава VI. Индукция и катализ химических реакций. ....... [c.463]

Химическая реакция, в ходе которой генерируются активные промежуточные частицы, может вызвать протекание другой сопряженной реакции, на которую частично расходуются эти частицы (химическая индукция). С помощью химической индукции можно получить сверхравновесные концентрации продуктов во второй реакции при условии, что увеличение ЛО в этой реакции перекрывается уменьшением ДО за счет первой. Химический процесс в некоторых случаях можно ускорить введением в реакционную смесь специальных добавок — катализаторов, которые переводят в активную форму один или несколько компонентов реакции (субстратов) и регенерируются после завершения превращения. Такое ускорение называют катализом. С помощью катализаторов можно ускорить приближение к положению равновесня реакции, но нельзя сместить это положение равновесия. [c.309]

Ионы металлов могут участвовать в каждом из четырех известных типов механизмов, с помощью которых ферменты ускоряют химические реакции 1) общий кислотно-основный катализ 2) ковалентный катализ 3) сближение реактантов 4) индукция напряжения в ферменте или субстрате. Помимо ионов железа, которые функционируют в гемсодержащих белках, в ферментативном катализе чаще всего участвуют Мп + и Са +, хотя в работе некоторых ферментов важную роль играют и другие ионы (например, К+). [c.97]

Вещество, участвующее как в первичной, так и во вторичной реакциях (вещество А) называется актором. Вещество, которое участвует только в первичной реакции (вещество В) и которое своим взаимодействием с актором вызывает вторичный процесс, называется индуктором. Вещество, которое участвует лишь во вторичной реакции (вещество С), т. е. воспринимает эффект первичной реакции, называется акцептором. При химической индукции, в отличие от катализа, концентрация всех исходных веществ в процессе реакций уменьшается. [c.190]

На практике нередко катализатор изменяется в ходе реакции, например, постепенно отравляется, т. е. теряет свои каталитические свойства. Существенно, однако, что подобные процессы изменения катализатора в случае катализа являются побочными, т. е. не связаны с основной каталитической реакцией. В отличие от этого, расходование индуктора есть необходимое условие химической индукции. [c.243]

Научные работы посвящены кинетике сопряженных реакций, изучению взаимодействия веществ, находящихся в реакционной системе, Ввел представления о химической индукции и самоиндукции, связав их с понятиями о катализе и аутокатализе и вместе с тем отграничив их как самостоятельные. Ввел представления об индукторах и акцепторах предложил классификацию сопряженных реакций. [c.572]

С точки зрения свободно-радикальных механизмов становятся понятными многие стороны гомогенного катализа и химической индукции, ингибирования цепных и радикальных процессов, явления синергизма в действии ингибиторов, критические явления в медленных ценных разветвленных процессах, особенности цепных реакций в многокомпонентных системах и сопряженные ценные процессы. Интересная в научном отношении и важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров также не может быть решена вне исследований роли свободных радикалов в этих процессах, причем решающее значение здесь н.меют аналогии с механизмом жидкофазного окисления. [c.31]

Вещество, участвующее как в первичной, так и во вторичной реакциях (А), называют а/сторож. Вещество, которое участвует только в первичной реакции (В) и своим взаимодействием с актором вызывает вторичный процесс, называют индуктором. Вещество, которое входит лишь во вторую реакцию (вещество С) и таким образом воспринимает эффект первичной реакции, называют акцептором. При химической индукции, в отличие от катализа, концентрация всех первоначальных веществ в результате процесса уменьшается. [c.238]

Если ускорение реакции вызывается веществом, расходующимся при протекании соответствующей реакции, говорят о химической индукции. В противоположность катализу этим способом могут ускоряться реакции, потребляющие энергию, которая должна доставляться индуцирующей реакцией. Вещество-индуктор как бы выполняет роль катализатора. Фактором индукции называют отношение числа эквивалентов вещества, участвующих в индуцируемой реакции, к числу его эквивалентов, участвующих в индуцирующей реакции. [c.47]

Вант-Гоффа [126], пишет При ее чтении возникает такое ощущение, будто его (т. е. Вант-Гоффа) больше интересовали причины ненормального хода реакции, выяснение причин возмущающего действия, чем дальнейшее углубление представлений о нормальном течении, которое он считал в сущности самоочевидным... . Вант-Гофф уделяет в 3 раза больше места ненормальному поведению реакции [355, с. 7]. Именно Вант-Гофф стал изучать скорости превращения в системах, ставших позднее классическими объектами для исследования критических явлений, прежде всего в реакции окисления водорода ( влажная гремучая смесь ). Именно Вант-Гофф особое внимание обращал на химическую индукцию или первоначальное ускорение . Следует отметить, что развитию химической кинетики предшествовало открытие катализа — резкого изменения скорости превращения под действием особых веществ — катализаторов (И. В. Деберейнер, Г.Деви). Понимание катализа как специфического феномена несомненно способствовало повышению внимания к критическим явлениям [c.19]

В. Оствальда катализатором является вошество, которое, не участвуя в конечных продуктах реакции, изменяет ее скорость. Это определение представляется ньше несколько расплывчатым, так как под него подходит и химическая индукция, и промежуточные соединения, и солевые эффекты в растворах. Однако оно сыграло свою позитивную роль в становлении науки о катализе как об одном из слолснейхпих и важнейших явлений химии. Современные формулировки понятий катализ , катализатор базируются на представлениях о протекании химических реакций через образование переходного состояния (активированного комплекса). С этой точки зрения катализатором называется вещество, изменяющее скорость химической реакции посредством вхождения в состав активированного комплекса (что облегчает его образование), но не входящее в состав продуктов реакции. Важнейшей термодинамической закономерностью [c.284]

Перекисная теория лучше согласуется с экспериментальными фактами, чем другие теории, предложенные в разное время для описания химической стороны механизма реакций окисления молекулярным кислородом (теории гидроксилирования, дегидрирования, альдегидная). Однако одной этой теории недостаточно для объяснения некоторых особенностей, присущих явлениям автоокиеления — существования периода индукции, предшествующего видимой реакции чрезвычайно резкого влияния, порой ничтожных следов посторонних примесей, на скорость процесса, явления отрицательного катализа. [c.163]

Огромное значение явлений химической индукции в сочетании с цикличностью процессов Шилов показал на примере реакций окисления. В этом случае одна из реакций цикла, идущая с уменьшением свободной энергии участвующих продуктов, может своим течением вызвать другие реакции цикла, идущие в направлении повышения свободной энергии продуктов реакции относительно исходных продуктов. Благодаря этому оказываются возможными такие физико-химические процессы, которые принципиально невозможно было бы осуществить с помощью катализа. Замечательным примером этого явления служат процессы сопряженного окисления. Пусть молекулы источника кислорода актор), например сами молекулы О2 или молекулы типа К0 , вследствие их малой активности непосредственно не действуют на исходное трудно окисляемое вещество акцептор). Введем, однако, дополнительно новое, легко окисляемое вещество индуктор). Отщепляя атомы кислорода О от актора, индуктор вызывает появ-ленгге свободных атомов кислорода О или, вообще говоря, молекул высокоактивного окислителя Н0 1- Эти конечные продукты действия индуктора легко окисляют даже трудно окисляемые вещества. [c.13]

Следы металлов переменной валентности (железа, никеля и особенно меди) эффективно катализируют реакции окисления, приводящие к образованию смол. Связывание их в комплексные соединения устраняет каталитическое действие, и эти комплексные соединения оказываются эффективными ингибиторами окисления. Однако, после длительного периода индукции, в котором комплексные соединения подвергаются химическим превращениям, вновь возникает эффект катализа. Для связывания в хелат-ное соединение меди высокую эффективность проявляет Ы,К -дисалицилоден-1,2-пропилендиамин. Его вводят в бензины в количестве 0,003-0,005%, одновременно вводят антиокислительную присадку совместное действие этих двух присадок значительно сильнее, чем одной анти-окислительной (рисунок 14.1). [c.130]