Реакционная способность парафинов

Рассказывая о химических свойствах предельных углеводородов или парафинов, необходимо указать, что они обладают малым сродством, т. е. неактивно вступают в реакцию с другими соединениями. На примере реакции предельных углеводородов с хлором (постепенное замещение) нужно показать, что малая реакционная способность парафинов объясняется тем, что атом углерода в молекуле парафина полностью насыщен заместителями, и единственно возможная реакция этих соединений — замена водорода другими реагентами — реакция замещения [c.50]

Прямое соединение углерода с водородом удается осуществить лишь при температурах выше 1200° С. При низких температурах связи С—Н в предельных углеводородах весьма прочны, что и объясняет высокую химическую стабильность этих углеводородов при умеренных температурах. С повышением температуры прочность связи С—Н понижается, а реакционная способность парафинов повышается. Следовательно, стойкость и химическая пассивность предельных углеводородов не являются неизменными их свойствами. Изменением внешних условий реакции (температура, катализатор, излучение) удается разбудить реакционную способность этих углеводородов, и они вступают в самые разнообразные химические реакции. [c.54]

Согласно [45], при глубоком окислении олефинов различного строения на окиси меди атака кислорода направлена по С=С-связи. В работе [44] высказано предположение, что на первичном (наиболее трудном) этапе взаимодействия в олефиновых, а также в ацетиленовых углеводородах разрывается лишь одна из кратных связей углерод — углерод (л-С—С-связь). Это предположение подтверждается наличием соответствующей корреляции между относительной реакционной способностью и энергией указанной углеродной связи [44]. При глубоком окислении парафинов в стадии, определяющей скорость, разрывается, по-видимому, С—Н-связь. Ослабление этой связи по мере удлинения углеродной цепи (нормального строения) объясняет повышение реакционной способности парафинов, наблюдаемое при увеличении числа С-атомов в молекуле [43]. [c.192]

Реакционная способность парафинов. .................. [c.642]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ПАРАФИНОВ [c.1120]

В. Иост делает попытку объяснить высокую реакционную способность парафинов в двигателе их малой способностью к реакциям окисления в обычных условиях. В отношении олефинов делается обратное заключение. Ясно, что такие аргументы мало убедительны. Позиция Поста заключается прежде всего в том, что все превращения углеводородов в двигателе он сводит только к окислительным процессам, хотя его трактовка явно требует привлечения таких показателей, характеризующих структуры углеводородов, как термостабильность. [c.106]

Особенно характерна при каталитическом крекинге высокая реакционная способность олефинов и низкая — реакционная способность парафинов. [c.238]

Даже если рассматривать как пригодную для каталитического алкилирования лишь определенную группу парафиновых углеводородов, а именно углеводороды, содержащие третичный атом углерода, это превращение является новым доказательством реакционной способности парафинов, особенно если учесть, что данный процесс протекает при низких температурах. [c.621]

Ввиду того что в реакциях замещения реакционные способности парафинов Сд и выше весьма близки, вероятность взаимодействия с ними активных радикалов каждого вида одинакова. Реакции изомеризации, приводящие к изменению строения углеродной цепи исходных парафинов или тяжелых алкильных радикалов, при пиролизе практически не протекают [80, 91]. Поэтому будем считать, что соотношение концентраций радикалов, отличающихся строением углеродных цепей, полностью определяется соотношением соответствующих исходных углеводородов в сырье. [c.36]

В результате исключительной подвижности хлора, связанного с серой, сульфохлориды обладают высокой реакционной способностью- Этим объясняются мно гочисленные их превращения, дающие вещества, которые являются важными промежуточными и конечными продуктами технологии соединений алифатического ряда. Таким образом, реакция сульфохлорирования прокладывает путь к химическому использованию парафиновых углеводородов путем применения реакции замещения и служит убедительным примером того, что малая реакционная способность парафинов не является общим правилом, не знающим исключений. [c.356]

Как бы то ни было, реакционная способность парафина связана со стабильностью полученного карбоний-иона этим легко объяснить влияние структуры изомеров на скорость их крекинга. Эмпирические значения относительной реакционной способности первичной, вторичной и третичной связей С—Н при 550° С на 8102—А12О3—2г02 равны 1 2 20, если рассчитывать их из описанных выше превращений гексанов [251 ], а относительные скорости крекинга других парафинов, рассчитанные по этим значениям, хорошо согласуются с опытными данными. [c.128]

Например, теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол составляет примерно —2219 кДж/кг (—530 ккал/кг), а теплота дегидрирования диметил-циклогексана в ксилол — примерно —1862 кДж/кг (—445 ккал/кг), т. е. в среднем—2040 кДж/кг (—490 ккал/кг). При каталитическом риформииге бензинов на катализаторе средней активности происходит почти полное превращение нафтенов в ароматические углеводороды при относительно малой реакционной способности парафинов, поэтому тепловой эффект процесса в основном определяется содержанием в сырье (в бензине) нафтенов. По данным Маслянского, тепловой эффект каталитического риформинга бензина из восточной нефти, содержащего 22% нафтенов, составляет —251 кДж на 1 кг сырья, а для аналогичной фракции бензина ильской нефти, содержащей 40% нафтенов, он равен —440 кДж/кг. При сопоставлении этих цифр с приведенными выще дпя чистых нафтеновых углеводородов можно заключить, что если бы протекало только дегидрирование нафтенов, тепловой эффект был бы гораздо ннже [c.19]

Хиндин, Миле и Облад. [17], которые изучали дейтероводородный обмен парафинов с дейтериррванным алюмосиликатным катализатором крекинга, отмечают, что общее число молекул, претерпевших водородный обмен, всегда гораздо больше, чем изомеризовавшихся. Этот результат отличается от нашего по соотношению реакций изомеризации и обмена из-за малой реакционной способности парафинов. Но, несмотря на это, он также приводит к выводу о независимости этих двух реакций друг от друга. [c.261]

Авторы работ [54, 55] нашли для хлорирования монохлорпарафинов следующие значения корреляционных параметров —р = =—0,20 /1=0,11—0,12, и на основании этих данных считают существенным вклад эффектов сверхсопрял<ения в реакционную способность парафинов в хлорировании. [c.211]

В ряду циклопарафинов группы циклопропана и циклобутана являются гораздо более реакционноспособными соединениями, чем труппы циклопентанов и циклогексанов при действии химических реагентов здесь чап1е всего происходит разрыв кольцевых систе.м из 3—4 углеродных атомов. При этом обычно получаются соединения с прямыми цепямм . Так как в низкокипящих фракциях нефти были найдены в ощутимых количествах лишь циклические соединения с 5 и 6 углеродными атомами, то в дальнейшем в качестве представителей циклопарафиноЕ мы будем рассматривать лишь эти два ряда соединений. При этом следует отметить, что, хотя реакционная способность циклопентанов и циклогексанов в основных чертах очень похожа на реакционную способность парафинов, некоторые из их гомологов все же довольно. легко вступают во взаимодействие с различными реагентами. [c.1120]

Как бы то ни было, реакционная способность парафина связана со стабильностью полученного карбоний-иона этим легко объяснить влияние структуры изомеров на скорость их крекинга. Эмпирические значения относительной реакционной способности первичной, вторичной и третичной связей С—Н при 550° С на 5102—А12О3—7г02 равны [c.228]

При сопоставлениях относительной реакционной способности различных углеводородов в процессе их полного окисления на одном и том же катализаторе может быть полезен следующий прием. Исследование восстановления окиси меди различными парафинами (которые превращаются при этом в СОг и воду) показывает, что начальная скорость процесса уменьщается в ряду н-гексан>пропан>этан>метан [15]. Если предположить, что лимитирующий этап восстановления в начальной стадии процесса, когда удаляется преимущественно поверхностный кислород окисла, аналогичен лимитирующему этапу каталитического окисления, то следует ожидать симбатности между восстановительной способностью парафинов по отношению к СиО и их относительной реакционной способностью в процессе каталитического окисления молекулярным кислородом на окисно-медном катализаторе. Действительно, ряд реакционной способности парафинов С]—Сз, Се при их полном окислении на катализаторе СиО—А1гОз (составленный на основании температур достижения 50%-ного превращения при постоянном времени контакта и составе реакционной смеси [12, 22]) совпадает с приведенным выше рядом восстановительной способности парафинов. Это означает, что. между величинами еь и восстановительной способностью углеводородов существует связь, подобно тому как существует связь между для различных окислов и их восстановимостью одним и тем же восстановителем [5, 7]. [c.48]