Смеси реальных газов

Уравнение для химического потенциала компонента в неидеальном растворе газов, т. е. в смеси реальных газов, может быть найдено тем же путем, что и уравнения для идеального раствора, но в уравнении (V, 21) следует учесть зависимость и от V [см. уравнение (IV, 34)], а в уравнении (V, 22)—зависимость 5 от V [см. уравнение (IV, 42)]. Конкретный вид этих уравнений должен быть найден из уравнений состояния смеси реальных газов, в которой поведение компонента отличается от его поведения в индивидуальном состоянии. [c.181]

Настоящая книга в основном посвящена разработке модели ступени центробежного компрессора, которая является ключевой при создании модели компрессорной системы и позволяет рассчитать ее характеристики при сжатии реальных газов с различными термодинамическими свойствами для различных режимов работы и способов регулирования производительности. Особенно большое значение это имеет при проектировании центробежных компрессоров для химической и нефтеперерабатывающей промышленности, где используются смеси реальных газов произвольного состава. Для полученных алгоритмов разработана и отлажена на ЭВМ система процедур для расчета термических и калорических параметров реальных газов, которая используется при обработке опытных данных и математическом моделировании характеристик центробежных компрессоров. Приведены эффективные методы аппроксимации и интерполяции для использования опытных данных в математической модели. В виде отработанных программ они могут сразу применяться в расчетной практике. [c.4]

E. Удельная теплоемкость газовых смесей. Теплоемкость смесей идеальных газов может быть рассчитана как значение, усредненное по мольным либо массовым долям, в зависимости от того, какие именно теплоемкости компонентов известны. Для расчета теплоемкостей чистых компонентов можно использовать методы, приведенные в 4.1,3, Для смесей реальных газов необходимо учитывать отклонение их свойств от свойств идеальных смесей. На рис. 2 показано отклонение теплоемкости реальных газов от теплоемкости идеального газа в зависимости от приведенных температуры и давления 53]. [c.176]

Метод Битти—Бриджмена для смесей реальных газов. Достоинством уравнения Битти—Бриджмена является возможность его применения для расчета термических и калорических параметров смесей. Уравнение состояния смеси записывается в том же виде, что и уравнения (1.76) и (1.77), а константы смесей по методу Битти получаются сочетанием констант уравнения состояния для i чистых компонентов [c.40]

К СМЕСЯМ РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.19]

Однако для смесей реальных газов индивидуальные объемы Уi уже пе равны парциальным объемам и для каждого компонента газовой смеси должны определяться но уравнению состояния уже реального газа [c.17]

Такой вид равновесия имеет место при дистилляции. В смеси реальных газов химический потенциал любого компонента является функцией общего давления, состава и температуры [8] [c.136]

Для смеси реальных газов летучесть fi компонента i зависит от состава. По правилу Льюиса и Рэндалла можно рассчитать fi при температуре Т и давлении р, когда известна летучесть fi чистого газа в тех же условиях [c.168]

Уравнения состояния смесей реальных газов в тех немногих случаях, когда они найдены и точно отражают свойства смесей, очень сложны и имеют характер эмпирических уравнений. Использование этих уравнений привело бы к крайне сложным выражениям для химического потенциала. Кроме того, для большинства газовых смесей уравнения состояния неизвестны. Поэтому химические потенциалы и некоторые другие свойства реальных смесей газов и жидких растворов находят, применяя метод летучести (см. стр. 131). [c.181]

В качестве основных исходных уравнений при рассмотрении газовых реакций используются выражение (V, 26а) .i =g (r) + -f Tln p (для смеси идеальных газов) и выражение (V, 27) l=g iT)+RT]nf (для смеси реальных газов). [c.264]

Величина K не зависит от давления, величина же Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления и по мере уменьшения его стремится к величине K , поскольку реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию. [c.265]

Для смеси реальных газов приходится пользоваться эмпирическим уравнением состояния с коэффициентом сжимаемости 2с [c.38]

Если реакция протекает в смеси реальных газов, то уравнение изотермы химической реакции с учетом (II, 181) и (II, 182) имеет вид [c.133]

Константа Kf не зависит от давления, константа Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления и по мере его уменьшения стремится к значениям поскольку снижение давления означает приближение к идеальному состоянию. [c.31]

В смеси реальных газов вместо парциального давления вводится пог[ят те парциальной летучести /, /-го компонента смеси. При этом вместо (II, 174) и (И, 175) получаем [c.126]

Сугцествует ряд простых способов вычисления летучестей и коэффициентов летучестей реальных газов (и компонента в смеси реальных газов) по опытным данным зависимости объема газа от давления и температуры. [c.126]

Полагая летучести всех реагентов в смеси реальных газов равными 1 атм из (III, 16) получаем [c.135]

Значения стандартного изобарного потенциала реакции и константы равновесия зависят от того, в каком направлении и для каких количеств написано уравнение реакции. Например, для трех уравнений реакции в смеси" реальных газов [c.136]

Рассмотрим далее зависимость между константами равновесия Kf в смеси реальных газов или Ка в неидеальных растворах и константами равновесия Кр и Kfj- [c.138]

В смеси реальных газов величина Кр в (III, 41), в отличие от идеальной газовой смеси, зависит от общего давления газа, так как Kp = Kf Ky, причем Ку зависит от общего давления газа. [c.138]

По аналогии с (VI.57) запишем для смеси реальных газов [c.159]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

Для компонента смеси реальных газов вместо давлений используют летучести (см. с. 106) [c.124]

О д н о к о м п о н е н т н ы й р е а л ь н ы ii газ и компонент смеси реальных газов. Для вывода формулы химического потенциала в реальном ra- je имеется два способа. Во-первых, можно вести рассуждение так я е, как и для идеального газа, но при интегрировании пользоваться не уравнением Менделеева — Клапейрона, а каким-либо эмпирическим уравнением состояния. Этот способ применялся до 20-х годов нашего века. Помимо трудностей, связанных с интегрированием, этот способ неудобен еще и потому, что не существует универсального уравнения состояния реального газа. Поэтому для каждого реального газа получается свое выражение для химического потенциала. [c.58]

Как было показано (см. раздел 9), термодинамическая константа равновесия в смеси реальных газов, образующей идеальный раствор, может быть выражена уравнением (48). В рассматриваемом случае Ду =—1 (из 2 моль исходных веществ образуется 1 моль активированного комплекса). Следовательно, [c.177]

Известно, что произведение рУ растет при увеличении давления (за исключением небольшого участка значений я, х). Значит, первый член правой части уравнения (66), как правило, положителен. Второй член может быть как положительным,, так и отрицательным, но по абсолютной величине он невелик. Следовательно, с большой степенью вероятности можно утверждать, что константа скорости бимолекулярной реакции в смеси реальных газов, образующих идеальный раствор, будет увеличиваться с ростом давления. [c.177]

Смеси реальных газов [c.137]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ В СМЕСИ РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.87]

Для смесей реальных газов (мольные доли компонентов А, В, С,. .. равны Ха, Хь, Хс,. ..) можно рассчитать постоянные в уравнениях (УЬЗО) и (У1-33) аддитивным способом для уравнения Ван-дер-Ваальса (У1-30) [c.133]

Для реакции, протекающей в смеси реальных газов, константа равновесия выражается через парциальные летучести компонентов в равновесной системе [c.87]

Константа равновесия для смеси реальных газов, выраженная через летучесть /С/, не зависит от давления. При малых давлениях /Ст = 1 и /С/ = /Ср. В неидеальном растворе константа равновесия описывается уравнением [c.88]

Константа Kf называется термодинамической константой равновесия. Константа Kf не зависит от давления, этим она отличается от величины Кр для той же равновесной смеси реальных газов (Кр равна Kf лишь при малых давлениях, когда реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию). [c.153]

V, 1.4. Смеси реальных газов [c.237]

Как И в случае чистого газообразного вещества, приближенные значения коэффициента активности смеси реальных газов ут можно найти по рис. УЬ5 после вычисления псевдокритических параметров этой смеси Трс и ррс по формулам (1У-55) и (1У-56) и определения приведенных температуры Тгт = Т1Трс и давления ргт = р1ррс- Отсчитав по диаграмме Нельсона — Доджа значение Ут нетрудно рассчитать летучесть смеси fm [c.168]

Примепеинс каждого из уравнений определяется характером поставленной задачи и требуемой точностью расчетов. При расчете процессов сжатия перегретого пара при средних и малых давлениях и илотиостях, не превышающих критической плотности, инженерная точность вполне может быть обеспечена с помощью уравнений Битти—Бриджмена, Старлинга, БВР. Существенным преимуществом этпх уравнений является возможность расчета параметров смесей реальных газов, которые часто являются рабочими веществами компрессоров в химическом и нефтехимическом производствах. Если необходима высокая точность расчетов, то применяют уравнения Боголюбова—Майера, Клёцкого и др. Отметим, что по существу почти псе известные уравнения состояния являются математическими аппроксимациями двумерных термодинамических поверхностей, описывающих термические свойства реальных газов. Поэтому точность р—V—Г-зависимостей определяется главным образом степенью полинома, который входит в уравнение состояния. Так, уравнение Битти—Бриджмена является уравнением третьей степени по температуре и плотности, уравнение БВР — пятой степени по плотности и третьей степени по температуре, уравнение Старлинга — пятой степени и по плотности и по температуре. В некоторых случаях таких значений степени недостаточно для получений нужной точности, тогда принимают уравнение Боголюбова—Майера, которое теоретически представляет собой бесконечный ряд по степеням температуры и плотности. Однако на практике даже для прецизионного описания термических свойств редко приходится применять степени выше восьмой. [c.18]

Соотношения (2.6) и (2.10), полученные для смесей идеальных газов, не позволяют найти зависимость константы скорости реакции от давления, так как от давления не зависят константы равновесия Кр или Кс)- Зависимость константы скорости от давления может быть найдена, если применить (2.6) или (2.10) к идеальной смеси реальных газов. В реальных газах при достаточно высоких давлениях, когда их свойства не подчиняются закону идеального газа, вместо давления газа рассматривается его фугитивность /. Отношение фугитивности к давлению называется коэффициентом фугитив-ности 7 и характеризует отклонение газа от идеального состояния (для идеального газа / = р и 7 = 1). При низких давлениях 7 близок к единице, а при высоких давлениях может достигать больших значений (например, для этилена при 150 °С и давлении, близком к 3,6-10 Па, 7 13,5 [4]). Приближенная зависимость константы скорости реакции от давления может быть получена, если рассмотреть химическое равновесие реакции между реальными газами, а затем полученное выражение применить к процессу перехода реагирующей системы в активированное состояние. Тогда, используя (2.10), найдем [c.25]

Если реакция протекает в смеси реальных газов, то в уравнении изобары (111,53) нужно заменить Кр на К/ (при p= onst) [c.142]

Второй способ был предлон<ен в 1922 г. американским физи-ко-химиком Дж. Льюисом. Он предложил сохранить неизменной форму уравнения (1.14.5) для индивидуального газа [и уравнения (1.14.6) для компонента смеси реальных газов], но ввести под знак логарифма поправочный множитель, зависящий от температуры и давления, который учитывал бы отклонение [c.58]

Для смеси реальных газов, образующих идеальный раствор, находим, логарифмируя уравнение (65) и дифференцируя затем по давлению (при 7 =соп81) [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология