Изменение константы равновесия с изменением температуры

Рис. 3.2. Изменение константы равновесия с температурой Т для экзотермической (/) и эндотермической (2) реакций

Изменение константы равновесия с температурой определяется уравнением Вант-Гоффа [c.284]

Константа химического равновесия зависит от температуры. Изменение константы равновесия с температурой можно найти из уравнения нормального химического сродства [c.129]

Особенно большое техническое значение имеют изомеризационные превращения с сужением — расширением кольца. Из данных табл. 33 видно, что сужение цикла протекает с поглощением тепла и значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенное изменение константы равновесия с температурой. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие [c.195]

Установить закон изменения константы равновесия с температурой-Рассчитать ее величину при 773 К. [c.223]

Количественная зависимость константы скорости реакции от температуры была впервые предложена Вант-Гоффом в 1887 г., который, основываясь на изменении константы равновесия с температурой, указал, что подобное соотношение должно сохраняться для константы скорости реакции. Эта идея была развита Аррениусом, который успешно применил ее к рассмотрению большого числа реакций, поэтому уравнение /г = называют законом Аррениуса. [c.64]

Согласно закону изменения константы равновесия с температурой и поскольку реакция эндотермическая, Кр уменьшается с ростом температуры, т. е. [c.223]

I. ИЗМЕНЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ С ТЕМПЕРАТУРОЙ [c.190]

Представленные уравнения устанавливают связь между изменением константы равновесия с температурой и тепловым эффектом реакции. [c.90]

Изменение константы равновесия с температурой описывается известным уравнением [c.71]

ИЗМЕНЕНИЕ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ С ТЕМПЕРАТУРОЙ [c.131]

Изменение константы равновесия с температурой. Вычитанием суммы величин, представляющих изменение с температурой стандартных свободных энергий исходных веществ, из соответствующей суммы для продуктов реакции получается следующее уравнение для температурной зависимости изменения стандартной свободной энергии химической реакции [см. уравнение (5.11)] [c.87]

Теперь можно вывести уравнение для изменения константы равновесия с температурой. Подставляя уравнение (7.83) в уравнение (7.81), получаем [c.133]

Эти уравнения устанавливают связь между изменением константы равновесия с температурой и тепловым эффектом реакции. Они относятся к процессам, происходящим при постоянном давлении, и называются уравнениями изобары реакции. [c.266]

Уравнения изохоры и изобары реакции характеризуют изменение константы равновесия с температурой. Они определяю эту зависимость в дифференциальной форме. Для практических расчетов равновесия при различных температурах обычно необходимо бывает предварительно интегрировать их. [c.271]

Таким образом, характер изменения константы равновесия от температуры должен быть тесно связан с характером изменения от температуры и стандартной свободной энергии. [c.131]

Следует также обратить внимание на формальное сходство уравнений (4.13) и (4.15) для изменения давления насыщенного пара жидкости с температурой, уравнения (6.12)—для изменения растворимости твердых веществ с температурой и уравнения (7.91) —для изменения константы равновесия с температурой. [c.134]

Выведенные термодинамические уравнения позволяют решить вопрос об изменении константы равновесия с температурой. Разделим обе части уравнения (XII, 102) на Т [c.321]

Это важное уравнение впервые было получено Вант-Гоффом и с тех пор носит его имя. Из уравнения (V.21) следует, что изменение константы равновесия с температурой зависит только от стандартной энтальпии реакции. Для реакций, протекающих с поглощением тепла, константа равновесия возрастает с увеличением температуры, т. е. повышение температуры способствует протеканию реакции. И наоборот, понижение температуры благоприятствует протеканию экзотермических реакций. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим важность эндотермических реакций при высоких температурах, является расчет состава пламен, аналогичных тем, которые возникают в струе реактивных двигателей. Так, например, пары воды, степень диссоциации которых при комнатных температурах ничтожно мала, в значительной степени диссоциируют при температурах порядка 4000° К. В качестве другого примера можно привести обычную реакцию дегидрирования, которая широко используется на нефтехимических заводах. Термический распад бутана с отщеплением водорода является сильно эндотермической реакцией и не протекает при комнатной температуре. Однако, согласно уравнению (V.21), путем повышения температуры равновесие этой реакции можно сдвинуть в сторону образования водорода и при температуре около 900° К достичь заметных выходов. [c.155]

Тепловая теорема. Уравнения изобары и изохоры (VIII, 38) и (VIII, 39) определяют изменение константы равновесия с температурой через тепловой эффект реакции, но они еще не дают возможности определить самую константу равновесия при нужной нам температуре. При интегрировании уравнений должна появиться постоянная интегрирования, определение которой возможно только, если известна константа равновесия при какой-нибудь температуре. [c.277]

Известно, что скорость изменения константы равновесия К от температуры увеличивается с возрастанием молекулярного веса углеводорода. Для легкого компонента типа метана такое изменение совершенно незначительно на нротяжепин широкого интервала температур и давлений. Изменение К дл>[ тяжелого компонента в зависимости от температуры является значительным. [c.154]

Полученное соотношение, называющееся изобарой Вант-Гоффа, показывает, что изменение константы равновесия с температурой определяется знаком и величиной теплового эффекта реакции АН°. Для экзотермических реакций ДЯ<0, следовательно, производная d 1п KpIdT отрицательна, соответственно величина Кр уменьшается с ростом температуры. В случае же эндотермических реакций (при ДЯ>0) Кр растет с увеличением температуры. При качественном рассмотрении равновесий часто пользуются принципом Ле-Шателье е с-ли на систему, находящуюся в состоянии [c.34]

Он дал классификацию реакций по их порядку (по числу молекул взаимодействующих веществ) и различал реакции первого порядка (мономолекуля рные), которые могут протекать в изолированной молекуле (реакция разложения или превращения изомеров). В бимолекулярных реакциях (второго порядка) необходимо принимать условие соударения двух молекул. Рассматривая влияние температуры на ход реакции, Я. Вант-Гофф пришел к уравнениям, связывающим изменения константы равновесия от температуры и теплового эффекта (уравнения изобары и изохоры реакций). Дальнейшее развитие химической кинетики уже непосредственно смыкается с успехами физической химии новейшего времени. [c.172]

Тепловая теорема. Уравнения изобары и изохоры (Vni,38) и (Vin, 39) определяют изменение константы равновесия с температурой через тепловой эффект реакции, но они еще не дают возможности определить самую константу равновесия при нужной нам температуре. При интегрировании уравнений должна появиться постоянная интегрирования, определение которой возможно только, если известна константа равновесия при какой-нибудь температуре. Тепловая теорема позволяет обойтись без знания этой величины и определять константу равновесия при нужной температуре, пользуясь данными для тепловых величин (теплового эффекта реакции и теплоемкостей веществ, участвую щих в ней). [c.272]

Как и в других случаях, здесь данные Принга [22] также дают аномальный ход изменения константы равновесия от температуры. [c.321]

Значения энтальпии обычно определяют либо по изменению константы равновесия с температурой, либо непосредственно калориметрически. При этом предпочтение отдается прямому калориметрическому методу. Метод, основанный на изучении зависимости lgK от 1/Г, по-видимому, вполне пригоден для большинства реакций, сопровождающихся ионизацией протонного типа, так как подобные процессы обычно протекают в одну стадию, а величину р/С можно измерить с высокой степенью точности. Однако при комплек-сообразовании с металлами одновременно идет несколько реакций, в том числе сложных многоступенчатых процессов, включающих одну или несколько стадий протонной ионизации. Ошибки в определении р/С отдельных стадий суммируются, что значительно понижает точность измерений. Как правило, для реакций комплек-сообразования следует избегать определения ДЯ по температурной зависимости константы равновесия. Исключение составляют случаи, когда константа равновесия может быть измерена с очень высокой точностью, а также если есть возможность определить константы всех промежуточных стадий. [c.14]

Это легко обнаруживается наблюдением изменения давления образца F3OF с температурой. При температурах выше 275° увеличение давления становится ненормально большим из-за реакции (27). Из изменения константы равновесия с температурой величина ДЯ для реакции (27) при 25° была найдена равной 26,9 1,5 ккал на каждый моль разложенного F3OF [28]. [c.100]

Уравнение Вант-Гоффа (11.35) показывает, что повышение температуры системы приводит к изменению константы равновесия в таком направлении, которое отвечает знаку АН°. Если систему быстро нагреть и затем изолировать, равновесие сдвинется в направлении, связанном с поглощением теплоты, и температура несколько снизится в направлении первоначального значения. Таким образом, повышение температуры способствует завершению реакции (поскольку увеличивает константу равновесия) в случае эндотермической реакции и вызывает протекание процесса в обратном направлении (поскольку константа равноверия уменьшается) в случае экзотермической реакции. [c.364]

Это уравнение устанавливает связь между изменением константы равновесия с температурой и тепловым эффектом реакции, протекающей при постоянном объеме, и называется уравнением изохоры реакции. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология