Из солей диазония (дезаминирование)

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а [c.267]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Относительно восстановительного дезаминирования солей диазония под действием света см. стр. 324. [c.278]

Восстановительное дезаминирование солей диазония [c.324]

Низкие выходы, часто получаемые при реакции арилирования по Меервейну, свидетельствуют о наличии побочных реакций. Это не удивительно, принимая во внимание то многообразие реакций, в которые могут вступать соли диазония. Как было установлено, ири реакции арилирования по Меервейну следующие реакции возможны замещение диазогруппы на атом галогена, гидролиз до фенола, восстановительное отщепление азота (дезаминирование), образование симметричных азосоединений и разложение с образованием неизбежно получающихся смол (диазосмол), что почти всегда характерно для реакций с участием солей диазония. [c.219]

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а следовательно, и для удаления первичных аминогрупп из ароматических соединений. Этот процесс называют реакцией дезаминирования. Первый известный экспериментальный способ, открытый Гриссом (1864), заключается в действии на соль диазония этиловым спиртом, который служит донором водорода, сам окисляясь при этом в ацеталь-дегид [c.259]

Во избежание гидролиза реакционная смесь не должна содержать значительных количеств воды. Однако выделение сухой соли диазония требуется далеко не всегда. Значимость реакции дезаминирования можно показать на примере образования сыл и-трибромбензола, который невозможно получить непосредственным бромированием, поскольку пара-орто-ориентирующие атомы галоида находятся в этом соединении в мета-положении по отношению друг к другу. Необходимая ориентация может быть достигнута путем бромирования анилина благодаря сильному влиянию аминогруппы. 2,4,6-Триброманилин может быть получен 17 [c.259]

Как уже отмечалось выше, при реакции с азотистой кислотой содержащие аминогруппу пурины и пиримидины (и их производные), подобно аминопиридинам и алифатическим аминам, не дают устойчивых солей диазония. Промежуточно образующиеся диазосоединения легко распадаются, так что конечными продуктами реакции являются дезаминированные соединения. Например, при [c.416]

Особое место среди процессов, приводящих к карбкатионам, способным к различного рода перегруппировкам, занимает реакция дезаминирования. Скоростьопределяющей стадией ее является образование соли диазония при действии на амины азотистой кислоты [c.192]

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

При комнатной т-ре Н. о. медленно разлагаются, иа свету низшие Н. о. могут взрываться. В кислой среде легко гидролизуются это позволяет использовать Н. о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитрозирования фенолов и СН-кислот и т.п.). Н.о., имеющие активир. атом Н при -углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр. [c.263]

Процесс дезаминирования этиловым спиртом дает хорошие результаты в случае солей диазония, полученных из полигалоидаминов и полинитроаминов, однако с более простыми аминами значительная часть соли диазония в результате побочной реакции превращается в соответствующий простой арилэтилоЕЫй эфир [c.268]

Прн взаимодействии спиртов с солями диазония прохо дят две реакции (см. ниже), причем свет благогфиятствует восстаноБительно у дезаминированию 12], т. е. второму процессу [c.324]

Разложение солей диазония в присутствии восстановителей приводит к замене диазониевой группы атомом водорода, что используют для удаления аминогруппы из ароматического кольца (дезаминирование). Восстановителями служат гипофосфо-ристая кислота Н3РО2, этанол, диметилформамид, станнит натрия, борогидрид натрия и др. [11941, Например, ж-нитротолуол получают диазотированием 4-амино-З-нитротолуола в смеси концентрированной Н2504 и этанола с последующим, нагреванием (выход 62—72%) [493, сб. 1, с, 310]. Ариламины можно дезаминировать в одну стадию обработкой алкилнитритом в диметилформамиде или кипящем тетрагидрофуране [5, т. 3, . 102], Реакция протекает по гомолитическому механизму с отрывом образующимся арильным радикалом атома водорода (903] [c.557]

Рассмотрение строения полезных растворителей наводит на мысль о том, что их положительное влияние находится в связи с наличием легко поляризуемых электронов непредельной связи, которые могут принимать участие в передаче электрона от непредельного соединения к соли диазоиия. Спирты и простые эфиры, в которых имеются просто неподеленные электроны, невидимому, иеспесобны функционировать так, как это требуется. Кроме того, последние растворители вызывают восстановление (дезаминирование) солеи диазония [138, 139]. [c.227]

Среди специфических реакций большое значение имеют реакции дезаминирования 2-дезокси-2-аминосахаров. Вначале эти реакции подверглись глубокому изучению на производных моносахаридов. Дезаминирование ведется действием азотистой кислоты и лротекает, через образование й качестве промежуточного продукта иона соли диазония . [c.82]

Следует отметить, что возврат ионной пары или катиона в исходное состояние — соль диазония — невозможен, поскольку для этого необходимо участие газообразного азота. Но не только это определяет своеобразие поведения возникающих в качестве интермедиатов карбкатионов. Формально при дезаминировании RNH2 и при сольволизе R0S02Ar или RHal получаются одинаковые катионы R+, однако в действительности они заметно отличаются по поведению и реакционной способности. В основе такого различия прежде всего лежит тот факт, что катион, возникающий при распаде малостабильных диазокатионов обладает большим запасом энергии иногда его называют горячим катионом. Энергия активации реакции распада оценивается в 12—17 кДж/моль, в то время как при ранее рассмотренных сольволитических процессах энергия активации порядка 120 кДж/моль. Все это обусловливает высокую реакционную способность горячих катионов и их низкую селективность при взаимодействии с нуклеофильными реагентами или растворителем. Время жизни катиона может оказаться коротким по сравнению со временем реорганизации вокруг него молекул растворителя или даже со временем оборота вокруг углерод-углеродной связи. [c.193]

Динитронафталин получен из 5-питро-2-нафтиламина,, причем лучший выход (55%) достигнут при обработке сернокислой соли диазония сульфитом закиси-окиси меди и нитритом натрия из 1,6-динитро-2-нафтиламина дезаминированием, например обработкой диазосоединения порошкообразной медью в этиловом спирте З i 3 3,8-динитро-1-нафтиламина таким же способом с применением U2O в этиловом спирте (выход 50%) . [c.203]

Восстановление солей диазония фосфорноватистой кислотой открыто более пятидесяти лет тому назад [32], и этот метод дезаминирования получил с тех пор широкое распространение [28]. Восстановление фосфористой кислотой [33] значительно менее эффективно . [c.508]

Выяснение вопроса о том, какие атомы водорода фосфорноватистой кислоты переходят в углеводород при восстановлении солей диазония, осложняется прежде всего тем, что, как показали Бродский и Сулима [36] (стр. 229), эта кислота сравнительно быстро обменивает атомы водорода связей Р—Н на дейтерий тяжелой воды. Экспериментальные данные, полученные в работе Миклухина и Рекашевой, показывают, однако, что реакция обмена протекает медленнее восстановления, особенно если последнее вести в присутствии сернокислой меди. В этом случае процесс дезаминирования успевает в основном закончиться прежде, чем обмен достигнет заметной величины. [c.509]