Диазотирование ароматических соединений

Несколько изменено расположение материала в разделе Ароматические соединения . По аналогии с тем, как это сделано при описании ациклических соединений, и в этом разделе теперь вначале рассматриваются все ароматические углеводороды — ряда бензола (гл. XIV) и многоядерные (гл. XV), а в последующих главах — производные тех и других углеводородов. Основываясь на многолетнем опыте, авторы полагают, что в курсе органической химии для нехимических специальностей вузов выделение многоядерных ароматических соединений в отдельные главы (группа дифенила, группа нафталина и т. п.), как это принято в некоторых учебниках, нецелесообразно. Тем более, что в практикуме, который проводится, как правило, параллельно с чтением курса, производные ароматических углеводородов объединяются в лабораторные работы обычно по функциям — фенолы и нафтолы, все ароматические амины (одноядерные и многоядерные) в работах по диазотированию и азосочетанию необходимо знать амино- и оксипроизводные ароматических углеводородов ряда бензола и многоядерных и т. д. [c.8]

Существенный вклад внесен советскими учеными в исследования в области диазотирования ароматических соединений. До 1924 г. реакцией диазотирования называли реакцию Грисса (1858 г.) — воздействие азотистой кислоты на ароматические амины. В 1924 г. В. М. Родионов и [c.83]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

В промышленности органических красителей азотистокислый натрий применяют, главным образом, для диазотирования первичных аминов, а также для нитрозирования ароматических соединений (введение нитрозогруппы —N0 в ядро). [c.53]

По первому методу холодную соль диазония, полученную диазотированием, превращают действием 15—40%-ного водного едкого натра в диазогидрат, который в присутствии жидкого ароматического соединения образует соответствующий бифенил. Тем самым удается избежать выделения нестойкого, взрывоопасного диазогидрата. По видоизмененной методике брали столько щелочи, чтобы образовывался диазотат натрия [2], или же вместо едкого натра применяли ацетат натрия [3]. Максимальные выходы в случае едкого [c.68]

Соли диазония — органические соединения, содержащие функциональную группу —Ы Ы+Х , где Х = СГ, ЫО , НЗО , СЫ и другой неорганический остаток. Общая формула солей диазония Аг—ЫгХ (Аг — ароматический радикал). Эти соединения образуются в реакциях диазотирования ароматических аминов (см. 38.8). [c.536]

Полученные путем диазотирования растворы солей диазония,— очень реакционноспособные соединения. Использование их в различных реакциях дает возможность получать, как уже отмечалось, почти все классы ароматических соединений. [c.173]

Среди наиболее важных направлений развития химии ароматических соединений в СССР первое место занимают исследования реакций сульфирования, нитрования, галогенирования, алкилироваиия, ацилирования, диазотирования и азосочетания ароматических углеводородов. Начало изучению многих из них было положено в дореволюционные годы М. А. Ильинским, А. Е. Чичибабиным, Н. М. Кижнером, Н. Я. Демьяновым, А. Е. Порай-Кошицем, В, М, Родионовым, В, А, Измаильским и Я, Н, Ворожцовым-ст,, которые в советское время в новых, более благоприятных условиях с точки зрения экспериментальной техники и прак- [c.82]

Этот процесс называется диазотированием. Катион легко атакует другое ароматическое соединение (например, фенолят натрия)образуя ярко окрашенное азосоединение [c.343]

При выполнении описанной ниже реакции необходимо учитывать, что многие диазотированные ароматические амины образуют окрашенные продукты с аммиаком. Большинство этих соединений желтого цвета, но из бензидина, а также из 1- и 2-нафтиламина получаются розовые и фиолетовые соединения. [c.459]

В техническом анализе количественное определение производных бензола проводят методом бромнрования для определения непредельных ароматических соединений, фенолов, ароматических аминов и методом диазотирования, когда первичные ароматические амины с азотной кислотой дают диазосоединения. В заводском контроле чаще используют метод бромирования. [c.353]

Метод диазотирования применяется для анализа ароматических соединений, в молекуле которых есть аминогруппа. В основе его лежит реакция диазотирования — взаимодействие между ароматическим амином и азотистой кислотой в присутствии избытка неорганической кислоты. Реакция протекает в несколько стадий и приводит к образованию диазосоединений. [c.322]

Промежуточные продукты производства азокрасителей. Производство азокрасителей состоит из двух важных операций а) синтеза некоторых ароматических соединений, которые могут служить диазотирую-щпмися компонентами, соответственно сочетающимися компонентами б) взаимодействия этих компонент при помощи реакций диазотирования и сочетания для получения собственно азокрасителей. Естественно, что эти промежуточные продукты могут образовать в результате разных взаимных сочетаний различные красители. [c.463]

Выход фторированных ароматических соединений при диазотировании в безводном фтористом водороде (I) и по методу Шимана (II) [c.357]

Замещение в ароматических соединениях. Замещение атома водорода в ароматическом ядре на азотсодержащую группу позволяет получать амины, нитрозо-, нитро- и азосоединения. Наиболее важными реакциями в этом ряду являются реакции нитрования и диазотирования. [c.313]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Ионы арнлдиазоняя образуются при диазотировании ароматических аминов. Они устойчивы в растворе только при температуре, близкой к комнатной нли ннже, что дополнительно ограничивает диапазон соединений, способных реагировать с нонамй диазония. Механизм образования нона диазония обсуждается более подробно в книге 2 (см. разд. 7.4.1). [c.367]

Диазотирование ариламнна можно провести обычным путем (см. гл. 6.3 и гл. 6.5), за исключением того, что следует использовать минимальное количество воды. Раствор подщелачивают, используя гидроксид натрия и/или ацетат натрия, и холодный концентрированный раствор интенсивно перемешивают с жидким ароматическим соединением. При этом часто получают довольно плохие выходы продуктов (уравнение 215), однако, поскольку ариламины обычно доступны в больших количествах, то эта реакция нашла широкое распространение. Обычная реакция идет через стадию образования /г-метилфенильного радикала из ангидрида (178) (уравнение 215а) [169]. [c.423]

Арилтиофены могут быть также получены при прибавлении едкого натра к смеси диазотированного ароматического амина и соединени я арома- [c.188]

Карбазольные соединения типа нафтолов, введенные в реакцию сочетания с диазотированными ароматическими аминами на волокне, образуют такие азокраски, которые по прочности не уступают, если не превосходят, красители, полученные из соответствующих амидов оксинафтойной и окси-антраценкарбоновой кислот. Сочетание происходит в положение 1 карбазоль-ного ядра [139]. Так, реакция нафтола А5-ЬВ с диазотированным 4-хлор- [c.256]

И1) или аммиачным раствором азотнокислого серебра [198]. Диазотированные амино-шлии-триазолы по сравнению с солями фенилдиазония обнаруживают определенную стабильность. Азокрасители легко могут быть получены с помощью обычных реакций сочетания с нафтолами, нафтиламинами и другими ароматическими соединениями [198]. Одно азопроизводное получено из ацетоуксусного эфира и диазотированного З-амино-5-пропил-1,2,4-триазола. Диазотированные амино-силии-триазолы могут быть восстановлены в соответствующие гидразинотриазолы с помощью хлорида олова (И) [282[. Декарбокси- [c.346]

В последние десятилетия текущего столетия нашли себепр нение ртутьорганические соединения (полученные Э. Франь дом) при синтезе различных органических соединений тяж металлов. Наиболее удобный метод получения ртутьорга) ских соединений был разработан еще в 20-х гг. А. Н. Несме вым. Метод этот состоит в диазотировании ароматических ам с получением диазония eHs-N s N, образующего двойные с галогенидами ртути. Разложением этих солей и получа ртутьорганические ароматические соединения. [c.236]

Арилирование ароматических соединений. При разложении диазоииевой соли в водном растворе при pH 8 в присутствии ароматического соединения получаются неудовлетворительные результаты вследствие гетерогенности смеси и из-за побочных реакций. Процесс значительно улучшается при диазотировании без кислоты под действием И. в присутствии субстрата [41. [c.17]

Основные научные работы посвящены изучению строения ароматических соединений. Открыл (1870) реакцию замещения диазогруппы этоксигруппой, обнаружил при диазотировании 2-амино- и 3-амино-4-хлортолуолов и кипячении продуктов реакции с этиловым спиртом образование соответствующих фенэтолов. Исследуя строение производных толуола, доказал (1876) правильность циклической структурной формулы бензола, предложенной Ф. А. Кекуле. Установил равноценность атомов водорода в бензольном ядре. Описал (1878) состав и свойства кавказских минеральных вод. [c.119]

Основные научные работы относятся к химии азотсодержащих органических соединений. Впервые получил (1857) диазосоединепия (и ввел в химию термин диазо ). Открыл (1858) реакцию диазотирования ароматических аминов азотистой кислотой в растворе минеральной кислоты. Предложил [c.154]

Азокрасители. Продукты реакции сочетания диазотированных ароматических аминов с различными сочетающимися компонентами являются производными азобензола и, следовательно, они окрашены. Цвет этих соединений изменяется в зависимости от характера, числа и положения заместителей в молекуле, главным образом гидроксильных и аминогрупп (ауксохромных групн, см. Соотношение между цветом и строением органических соединений ). Известны азокрасители всевозможных цветов и оттенков — от желтого и красного до голубого и черного. [c.463]

Н. А. Разумовой, Нитрование , Нитрозирование , Пиролиз — В. М. Альбицкой, Диазотирование. Азосочетание — К. Б. Ралль, Сульфирование ароматических соединений — О. Ф. Гинзбургом, Окисление , Восстановление , Реакции гидридного обмена — В, И. Серковой, Гидратация и дегидратация органических соеди- [c.3]

Около 10 лет назад фтористый водород стал доступным техническим продуктом и с тех пор приобретает все возрастающее значение в органическом синтезе. Фтористый одород, так же как и другие галоидоводороды, способен присоединяты я к оли )инам, образуя фториды. Однако значительно более важное применение фтористого водорода основано на его мощном дегидратирующем действии, которое позволяет заменять им серную кислоту во многих реакциях конденсации. Как известно, основным недостатком серной кислоты является то, что одновременно с конденсирующим она оказывает сульфирующее и окисляющее действие, особенно на вещества ароматического ряда. Фтористый водород свободен от этих недостатков, он почти никогда не вызывает осмоления и лишь в редких случаях производит фторирование ароматических соединений. Далее, фтористый водород с успехом заменяет такие катализаторы, как ВРз, А1С1з и другие галогениды металлов, при этом преимущество фтористого водорода заключается в том, что он редко производит конденсацию ароматических ядер и никогда не вызывает миграцию алкильных групп. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большого числа органических соединений, что позволяет проводить такие реакции, как нитрование, сульфирование, фторирование и диазотирование в гомогенной среде. [c.32]

Соли диазония легко получаются диазотированием первичных ароматических аминов (разд. 7.3, В) они находят чрезвычайно широкое применение для синтеза других ароматических соединений. Например, при реакции анилина с азотистой и хлористоводородной кислотами при 0°С образуется раствор хлорида фенилдиазония. В противоположность алкилдиазониевым ионам, которые обычно спонтанно разлагаются даже при очень низких температурах, ароматические диазониевые оны достаточно стабильны (<10°С) вследствие того, что положительный заряд делокализуется по ароматическому кольцу (рис. 7.26). [c.160]

Азотистокислый натрий НаНОа Аминогруппа в ароматических соединениях, фенолы и другие вещества, сочетающиеся с солями диазония Диазотирование с последующим азо-сочетанием 430, 431, 433, 434, 435, 453, 456, 457, 460, 558, 588 [c.610]

Для получения большинства ароматических промежуточны.х продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных про-дуктоз начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, наиример нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование. плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Находят применение методы непрямого иодирования ароматических соединений. Иодирование через стадию диазотирования анилинов не утратило своего значения до настоящего времени. Достаточно эффективным оказалось применение в этой реакции краун-эфиров [419]. Представляет интерес получение иодидов термолизом бромидов в присутствии иода [420]. Арилиодиды можно получать декарбоксилированием иодангид-ридов ароматических карбоновых кислот с высокими выходами [421]. Большой интерес представляет синтез арилиодидов через таллийорганические соединения. Например, действием К1 на бис(трифторацета г)арилталлий получают арилиодид [422, 423] [c.256]