Электронные спектры поглощения и испускания ультрафиолетовая и видимая области

Электронные спектры — это спектры поглощения, испускания и флюоресценции. Спектр поглощения возникает при переходе обычно одного электрона с занятой МО на свободную вплоть до отрыва (спектр ионизации). Кванты, вызывающие электронный переход, велики, и частоты переходов в спектрах лежат в видимой и ультрафиолетовой областях. Для молекулы возможен ряд возбужденных состояний, каждое из которых описывается своей потенциальной кривой. Возбужденному состоянию отвечает обычно меньшая энергия диссоциации и большее межъядерное расстояние. При переходе в возбужденное отталкивательное состояние молекула диссоциирует. [c.166]

V. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И ИСПУСКАНИЯ УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ И ВИДИМАЯ ОБЛАСТИ [c.235]

Переходы между электронными состояниями молекул приводят к поглощению и испусканию в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Для некоторых молекул изменения энергии, сопровождающие изменения электронной структуры, так велики, что поглощение происходит только в вакуумном ультрафиолете. Переходы между электронными состояниями могут сопровождаться переходами между вращательными и колебательными состояниями в этом случае спектры очень усложняются. [c.469]

Однако для теории ультрафиолетовых и видимых спектров было недостаточно одного указания на то, что это электронные спектры. Необходима была более глубокая теория. Основой для такой теории стала гипотеза Бора (1913), которая, как он суммировал ее суть в 1916 г., сводится к предположению о том, что атомная система может сколь-нибудь долго существовать лишь в виде определенной последовательности состояний, которые соответствуют прерывному ряду значений энергии системы, причем каждое изменение энергии, связанное с поглощением или испусканием электромагнитного излучения, должно иметь место при переходе между такими стационарными состояниями [54, с. 123]. Конечно, даже переход от этой гипотезы Бора и его истолкования спектрального поведения атома водорода к общей теории электронных спектров атомов произошел не сразу, тем более это относится к электронным спектрам молекул. Основы этой теории, а именно понимание того, что образование электронных молекулярных спектров связано одновременно с изменением вращательного, колебательного и электронного квантовых чисел, были, однако, уже совершенно ясны в 1926 г, [55, с. 168] и были подготовлены, в частности, успешной разработкой теории вращательно-колебательных спектров в инфракрасной области. [c.235]

На этой диаграмме частые горизонтальные линии изображают колебательные уровни в пределах одного электронного состояния (обозначения Sat соответствуют синглетным и триплетным электронным состояниям). Прямые стрелки указывают поглощение или испускание света волнистые стрелки — безызлучательные (тепловые) процессы. Объяснение используемых на диаграмме Яблонского сокращенных обозначений дано в табл. 178 (о законах поглощения света и терминологии, используемой Для процессов в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, см. в разд. V гл. 4) [c.363]

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

Поглощение и испускание света валентными электронами происходит в видимой и ультрафиолетовой области спектра, иногда еще [c.105]

Электронным переходам соответствуют линии, лежащие в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а излучению, вызванному колебательными и вращательными переходами, — линии инфракрасной области (рис. 31). Электронные переходы часто сопровождаются одновременным изменением колебательных уровней. В результате спектры испускания молекулы не представляют собой совокупности отдельных линий, отвечающих электронным переходам, а обнаруживают более сложную структуру и имеют вид полос. Практически удобно изучать электронные спектры поглощения, используя жидкости или растворяя исследуемое вещество в малополярном растворителе. При этом электронный спектр не осложняется вращательно-колебательными переходами и лучше поддается интерпретации. Если свет с интенсивностью I проходит в веществе путь дЛиной х, причем концентрация поглощенного вещества равна С, то доля поглощенного света dill равна [c.63]

Тесно связанное с дисперсионными явлениями поглощение света (в ультрафиолетовой и видимой области спектра валентными электронами) и испускание света (флюоресценция) разбираются в главе X, а аналогичные явления в инфракрасной области — инфракрасные спектры и спектры Рамана, обусловленные изменением энергии колебания ядер, — в главе XI. Следующая, XII глава посвящена оптической активности, XIII глава—магнитным свойствам (магнитной восприимчивости, магнитной активности и магнитному двойному лучепреломлению) XIV глава посвящена константам диссоциации. Наконец, в двух последних главах, XV и XVI, рассматриваются свойства, которые характерны для молекулы в целом и так или иначе связаны с силами сцепления — теплота испарения, температура кипения, поверхностное натяжение, внутреннее трение и температура плавления. [c.6]

Колебательные постоянные азе и ЫеХе, ч>еУе определяются по электронным спектрам испускания и поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, инфракрасным спектрам поглощения, спектрам комбинационного рассеяния и, в последние годы, по микроволновым спектрам в субмиллиметровом, миллиметровом и, менее точно, сантиметровом диапазоне . [c.13]

Самая большая трудность при изучении молекулярных спектров заключается в анализе полученных спектрограмм. Метод этого анализа нельзя кратко описать даже для самого простого случая. Здесь сообщаются лишь некоторые сведения относительно общего характера спектров. Так как электронные переходы связаны с большими изменениями энергии, то им соответствует спектр, лежащий большей частью в видимой и ультрафиолетовой области. Поэтому подобные спектры испускания можно наблюдать при помощи обычных стеклянных и кварцевых призм и решеток. Спектры поглощения также могут изучаться в этой области, но при этом возникают затруднения в получении источников света, дающих достаточно широкий и непрерывный спектр, особенно в ультрафиолетовой области. Tai HM образом электронные полосы молекулярного спектра -являются наиболее удобным объектом для изучения, ибо они лежат в той области, где можно пользоваться приборами с большей дис-чхерсией. Кроме того они отражают одновременно все три типа энергетических уровней молекулы, давая возможность изучать различные соотношения между ними. [c.59]

Термодинамические свойства ионов, связанные с колебательными движениями, определяются частотами колебаний (более точно набором колебательных постоянных), число которых зависит от количества колебательных степеней свободы. Указанные величины находят но электронным спектрам испускания и поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях инфракрз1сным спектрам поглощения спектрам комбинационного рассеяния микроволновым спектрам в санти-, МИЛЛИ- и субмиллиметровом диапазонах, а также при использовании некоторых других методов. Частоты, установленные различными методами, согласуются между собой и определяются с достаточно высокой точностью. Наряду с частотами колебаний, найденными из экспериментальных данных, при проведении расчетов широко используют оцененные значения. Частоты колебаний большого числа ионов приведены в работах [63, 65—69] и др. Зависимость частот колебаний от различных факторов имеет сложный характер и подробно обсуждена в специальной литературе [66—71]. Там же приведены характеристики групп симметрии многоатомных и комплексных ионов и формы их колебаний. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология