Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях

В спектрофотометрических методах применяют спектрофотометры — приборы, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического излучения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Природа полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра связана с различными электронными переходами в [c.33]

Оптико-спектроскопические методы, используемые в промышленном контроле, могут быть разделены на две основные группы электронная спектроскопия (спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра) и колебательная спектроскопия (спектроскопия в инфракрасной, ближней инфракрасной (ВИК) областях спектра, а также рамановская спектроскопия). В УФ и видимой областях спектра поглощение обусловлено переходами между атомными или молекулярными электронными энергетическими уровнями. Переходы между электронными энергетическими уровнями могут происходить только в том случае, если энергия падающего фотона соответствует разности энергий соответствующих уровней. Эти энергетические уровни для ближней ультрафиолетовой и видимой областей имеются в изолированных атомах, отдельных неорганических ионах, органических соединениях, содержащих сопряженные двойные связи, и большом числе разнообразных молекулярных веществ. Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях очень сильное, поэтому возможно определение концентраций на уровне нескольких частей на миллион. Однако полосы поглощения обычно очень широкие по сравнению с [c.656]

Определение Р-к а р о т и н а. Все применяемые в настоящее время физико-химические методы определения Р-каротина в пищевых продуктах основаны на измерении интенсивности светопоглощения его растворов. Как соединения с сопряженными двойными связями, каротиноиды имеют характерные спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой области. Положение полосы поглощения каротиноидов зависит от числа сопряженных двойных связей в их молекуле. Увеличение этого числа влечет за собой значительное возрастание максимума погло. щения, который зависит также и от используемого растворителя. Так, максимальное поглощение Р-каротина наблюдается в бензоле при длинах волн 464— 465 нм, в циклогексане при 454—455, в петролейном эфире и гексане при 450— 451 нм. [2]. [c.201]

СПЕКТРОСКОПИЯ ОПТИЧЕСКОГО ПОГЛОЩЕНИЯ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ [c.11]

Способность молекул давать как спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, так и колебательный спектр (рассматриваемый изолированно) в коротковолновой части инфракрасной области, является типичным конститутивным свойством колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области получает тонкую структуру вследствие наложения чисто ротационного спектра. Обусловливающие его колебания отдельных атомов и атомных групп, слагающих молекулу (ср. стр. 35 и след.), тесно связаны со строением. Наряду с этим имеется и известная аддитивность колебания отдельных атомов или атомных групп часто налагаются друг на друга без значительного взаимного влияния. [c.117]

Спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях [c.380]

Таким образом, спектроскопия оптического поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях является удобным методом количественного определения фуллеренов в растворах. [c.12]

Спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях УФ-спектры) обусловлены переходами между электронными состояниями молекулы, в связи с чем их также называют электронными спектрами. Каждое электронное состояние молекулы характеризуется некоторым интервалом значений энергии, связанным с колеба- [c.56]

ПОГЛОЩЕНИЕ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ [c.325]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях вызвано переходом электрона с одной орбитали (обычно орбитали основного состояния) на более высокую орбиталь. Количество энергии, необходимое для такого перехода, зависит главным образом от природы этих двух орбиталей и в гораздо меньшей степени от остальной молекулы. Поэтому поглощение простых функциональных групп, таких, как связь С = С, всегда наблюдается в одной и той же области. Такие группы называются хромофорами. [c.306]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях дало, пожалуй, пока наиболее богатый материал для выяснения тонких структурных особенностей фурановых веществ, в частности, при сопоставлении с соответствующими непредельными соединениями жирного ряда. [c.25]

Положения пиков поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях выражаются в тех же самых единицах, что и их длины волн (Я,), т. 6. в ангстремах, микрометрах, нанометрах. [c.152]

Спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой области весьма примечателен своей тонкой структурой и интенсивностью. Он имеет значительные максимумы в области 240—300 лц, а также различимые максимумы при 500, 545 и 600. .i в видимой области. Трудно пред- [c.58]

Существующая общая теория электронных спектров не дает, так сказать, дедуктивного ответа на конкретные вопросы, интересующие химика-органика, ибо зависимость между поглощением в ультрафиолетовой и видимой области спектра, с одной стороны, и структурой сложных молекул, с другой, даже в наши дни остается сугубо эмпирической, и нужно довольно подробно изучать хромофоры, чтобы эффективно использовать спектры в решении структурных проблем [58, с. 190]. Неудивительно, что в руководствах по практическому применению ультрафиолетовой спектроскопии в органической химии ссылки на квантовохимическую теорию электронных спектров [c.235]

Образование комплекса с перекосом заряда обнаруживается появлением нового максимума поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, часто появляется окраска. Подробнее КПЗ рассмотрены в гл. XXX.3.4. [c.383]

Форма молекулярных полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях очень различна, и это следует учитывать при окончательном выборе длины волны для спектрофотометрического анализа. Допустим, например, что определяемое вещество имеет гипотетический спектр поглощения, показанный на рис. 19-17. Этот спектр поглощения состоит из интенсивного острого пика и менее интенсивной широкой полосы. Ясно, что выбор длины волны, соответствующей максимуму острого пика, даст большую чувствительность определения. Однако небольЕлие изменения в положении селектора частоты будут вызывать сдвиг длины волны излучения, падающего на кювету с пробой, и соот-ветственно большое изменение в отсчете поглощения. Между тем, если использовать для анализа центральный участок широкой полосы, любые сдвиги в длине волны падающего излучения будут оказывать гораздо меньшее влияние на поглощение. Поскольку небольшой сдвиг длины волны — явление довольно обычное в спектрофотометрах, лучше выбрать для анализа длину волны, которая соответствует центральной части 1]1ирокой полосы, чем ту, которая соответствует вершине острого пика, либо наклонной части пика или полосы. К тому же, использование широкой полосы поглощения будет сводить к минимуму отклонения от закона Бера, вызываемые изменениями мольных коэффициентов поглощения в участке длин волн излучения, падающего на раствор пробы. [c.649]

Начато накопление спектров поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях современные справочники позволяют избежать поисков, отнимающих много времени. [c.256]

Спектрофотометрический анализ используется на всех стадиях деструктивного анализа. Выделенные продукты могут быть дифференцированы по их специфическому поглощению в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Наряду с определением температуры плавления, удельного вращения и измерением инфракрасного спектра исследование спектра поглощения в ультрафиолетовой области представляет собой необходимую часть изучения физических констант соединения. В некоторых случаях (например, каротиноиды и витамины А, К, D) интенсивность максимумов поглощения является наиболее надежным критерием [c.114]

Появление полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой области спектра связано с переходами между электронными уровнями молекул. Поэтому ультрафиолетовый спектр чувствителен к любому взаимодействию, связанному с изменением электронной структуры молекул. Установление из таких спектров типа электронного перехода, испытывающего изменение при взаимодействии, указывает на вид электронного состояния в молекуле, осуществляющего это взаимодействие [ИЗ—115]. Величина же смещения полосы поглощения этого перехода связана с изменением основного и возбужденного уровня [116]. Появление новых полос поглощения в ультрафиолетовом спектре адсорбированных молекул указывает на образование новых форм (литера туру см. в работах [52, 54, 98, 115]). [c.26]

Небольшое видоизменение механизма, указанного в пункте 5, состоит в том, что сочетаются изменения в термодинамических свойствах иона металла со связыванием субстрата в активном центре. Хорошие примеры дают два фермента, содержащие железопорфирины. Связывание субстрата триптофан-2,3-диоксигеназой увеличивает константу образования комплекса с СМ ионом Ре примерно в 100 раз, а константу образования комплекса с СО ионом Ре примерно в 50 раз образование комплекса Ре Ог удается наблюдать только в присутствии субстрата [101]. Связывание камфоры камфора-5-монооксигеназой сопровождается изменением числа неспаренных электронов от одного до пяти (одновременно меняются спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектры ЭПР) и смещением окислительно-восстановительного потенциала от —0,38 до —0,17 В [221]. На этом может быть основан сложный механизм, способствующий образованию чрезвычайно реакционноспособного интермедиата только в присутствии субстрата. Другой пример такого рода дают реакции изомеризации координированных лигандов (разд. 10.2). [c.240]

Как и метод ультрафиолетового и видимого поглощений, метод инфракрасного поглощения света играет в настоящее время важную роль в химии, физике, а также в биологии, медицине, в различного рода аналитических работах и т. д., несмотря на некоторую отмеченную выще его нечеткость и слабую разрешающую способность (род-пящую его с методом поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях). [c.189]

В 1962 г. О Коннор с сотрудниками опубликовали величины окислительно-восстановительных потенциалов, а также данные о полосах поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра 16 поли-циклических ароматических хинонов и обобщили все имеющиеся потенциометрические данные по незамещенным ароматическим хинонам. [c.407]

Опубликовано несколько компиляций или атласов , содержащих спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях они представляют собой ценные пособия при идентификации исследуемых спектров [c.175]

Ультрафиолетовая спектроскопия и строение органических соединений. Спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях определяются изменениями в энергии валентных электронов при электронных переходах, вследствие чего эти спектры получили название электронных. Они располагаются в общем спектре электромагнитных волн в интервале от 200 до 1000 нм. [c.91]

Хотя химические и физические свойства кофермента при связывании с белком не меняются (см., однако, ниже), было показано, что присоединение субстрата к некоторым ферментам приводит к появлению комплекса Со(П) (обнаруживаемого по его спектрам поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектрам ЭПР). Этот комплекс вновь разрушается после израсходования субстрата, т. е. связь Со—С разрывается. Появление Со(П) наталкивает на мысль, что разрыв связи происходит гомолитическим путем, хотя это предположение и не является доказанным. [c.247]

Предварительное исследование показало, что щелочные растворы фракций подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера. Это позволило нам на рис. 3 изобразить спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях для фракций, имеющих одинаковую концентрацию углерода (0,136 г л). [c.262]

Такие же результаты были получены в одной из недавно опубликованных работ Блоута (202) о спектрах поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях фурилполиеновых и алифатических непредельных альдегидов и их азинов, причем авторам удалось проследить аналогию спектров альдегидов обоих рядов до соединений, содержащих 8 двойных связей в молекуле. У азинов фурановой серии максимальное поглощение имеет место при несколько более коротких длинах волн, чем у алифатических. [c.26]

Электронттые спектры поглощения (ЭСП), т.е. спектры поглощения в ультрафиолетовой (190—350 нм) и видимой (350—1100 нм) областях спектра, широко применяются для идентификации лекарственных средств. В настоящее время для всех субстанций, имеющих характеристическое поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, в разрабатьтваемътх фармакопейных статьях необходимо, как правило, вводить идентификацию с помощью ЭСП. При этом приводятся концентрация исследуемого вещества в соответствующем растворителе и длинът волн максимумов (в некоторых случаях и минимумов) поглощения с точностью обьтчно 1 —2 нм (для длинноволновой видимой области иногда 1—3 нм). [c.458]

Нужно заметить, что инфракрасные спектры обычно вычерчивают в процентах пропускания, а не поглощения. Это приводит к тому, что в противоположность спектрам поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях зоны поглощения инфракрасных спектров имеют вид провалов, а не максимумов на кривой. Несоответствие в способах вычерчивания графиков является некоторым недостажом, однако изменить хотя бы один из них не представляется возможным ввиду широкого их распространения. В качестве независимой переменной в спектрах ин- [c.69]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Ряс. 18-10. Блок-схема универсальной опектрохимичвской установки для измерения поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [c.619]

Использование измерения поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях не ограничивается задачей количественного определения только таких неизвестных соединений, которые способны непосредственно претерпевать соответствующие электронные переходы. Например, для спиртовых групп (-—ОН) не было найдено поглощений в диапазоне длин волн от 200 до 1000 нм. Однако многие спирты реагируют с фенилизоцианатом, образуя фенилалкилкарбаматы [c.652]

Колебательные постоянные азе и ЫеХе, ч>еУе определяются по электронным спектрам испускания и поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, инфракрасным спектрам поглощения, спектрам комбинационного рассеяния и, в последние годы, по микроволновым спектрам в субмиллиметровом, миллиметровом и, менее точно, сантиметровом диапазоне . [c.13]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях при помощи современной аппаратуры может быть исследовано сравнительно легко, хотя хорошая аппаратура, позволяющая различать значительные подробности в спектре, довольно сложна и дорога. Однако не это, практическое, а другое, более иринциниальное обстоятельство снижает аналитическую ценность метода ультрафиолетового (видимого) ноглощения. Дело заключается в том, что области ноглощения обычно определены довольно расплывчато. В большинство молекул, особенно органических, оии представляют собою довольно широкие полосы, положение которых не очень сильно отличается от положения полос поглощения других молекул. Поэтому нередки случаи значительного перекрытия полос, что очень затрудняет различение по полосам поглощения индивидуальности молекулы. Как правило, таким приемом удается анализировать лишь сравнительно простые смеси или решать некоторые специальные задачи. В некоторых случаях наблюдаются более резкие полосы поглощения, что увеличивает аналитические возможности метода. Обычно сиектры поглощения паров резче, чем спектры поглощения жидкостей и растворов эти последние обычно становятся резче нри понижении температуры. Таким образом, возможности анализа улучшаются при исследовании паров или при сильном охлаждении изучаемого вещества, но эти приемы обычно и ус.лож-няют проведение анализа. [c.24]

Электронные спектры. Электронные спектры, т. е. спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, будут рассмотрены первыми, так как обилие этих экспериментальных данных позволяет иллюстрировать многообразие типов стерических эффектов. Примеры, отличные от рассматриваемых ниже, могут быть найдены в обзорах (см. главу 8) (Brooker et al, 1947 Ingraham, 1956). [c.556]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях спектра обусловлено переходом на более высокие энергетические уровни связанных в атомах и молекулах внешних валентных электронов. Собственные частоты колебаний этих электронов очень высоки, они соответствуют частотам ультрафиолетовой и видимой областей спектра и могут быть возбуждены электромагнитным полем световой волны, относящейся только к этим областям спектра затрата энергии этих волн на возбуждение колебкний электронов и приводит к поглощению в ультрафиолетовой и видимой частях спектра проходящего через вещество света. Однако известны также линейчатые спектры поглощения в инфракрасной области, которые соответствуют электронным переходам с высоких возбужденных энергетических уровней на еще более высокие энергетические уровни (серии Пашена, Бреккета и др. в спектре ноглощения атомарного водорода), причем разница энергий этих уровней невелика, что и объясняет указанное поглощение в инфракрасной области. [c.183]

В отличие от поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях света, связанного с электронными переходами, поглощение в инфракрасной области связано с возбуждением колебаний атомов внутри молекул, колебаниями ионов и молекул в кристаллических решетках, вращением молекул или отдельных их груин и т. д. Поскольку массы атомов, ионов, мо.чекул в десятки и сотни тысяч раз больше массы электронов, то частоты их собственных колебаний и вращений несравнимо бо.чее малы, они соответствуют длинноволновой инфракрасной области спектра, простирающейся от красного конца видимого спектра X = 7500 (0,75 р.) до ультракоротких радиоволн X = 3500000 А (350 х). Вращательные кванты энергий очень низки, им соответствуют длины волн наиболее далекой части инфракрасной области спектра эта область в основном ротационная (вращательная) но своей ири роде. Если бы в молекуле имели место только изменения в ее колебате.пьной энергии, то она обладала бы тогда чистым колебательным спектром, расположенным в более коротковолновой части инфракрасного спектра, чем чистый ротационный снектр (колебательные кванты энергии бо.чее значительны, чем вращательные). Однако на колебательные состояния накладываются обычно одновременно имеющиеся в молекуле различные вращательные состояния, так что в результате получается колебательно-вращательный инфракрасный полосатый спектр, расположенный в более коротковолновой части сяектра, чем чистый ротационный инфракрасный спектр поглощения. Вторые, (ретьи и последующие гармоники, естественно, лежат в еще более коротковолновой части — ближней инфракрасной. Точнее можно наметить следующие интервалы инфракрасных спектров основные собственные колебательные частоты лежат в области от 25 до 2,5 х вторые, третьи и более высокие [c.186]

Поскольку многие сильно различающиеся соединения имеют очень сходные спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, эти области не предоставляют больших возможностей для целей идентификации. Информацией, основанной на таких спектрах, следует пользоваться только в комбинации с другими данными, подтверждающими идентичность вещества. Путем сравнения исследуемого спектра с известными данными можно судить о присутствии функциональных групп. Для этой цели используются данные по Уыакс, емакс и форме полос. Важно также получать спектры в нескольких растворителях, чтобы затем сопоставлять обнаруженные смещения полос с ожидаемыми (см. обсуждение коротковолновых сдвигов). [c.170]

Все гидропероксидазы в покоящемся состоянии, т. е. в присутствии воздуха и воды и в отсутствие перекиси водорода, содержат Fe(lII). Анализ спектров поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях показывает, что белок предоставляет в качестве лиганда имидазол гистидина в случае пероксидаз (как в миоглобине и [c.201]