Алкил- и арилгалогениды

В 1900 г. Виктор Гриньяр установил, что в среде безводного эфира при температурах от отрицательных до комнатной стружка магния активно взаимодействует с алкил- и арилгалогенидами, образуя магнийорганические соединения. Галоген - это, чаще всего, хлор [c.199]

Кроме получения реактивов Гриньяра, важное применение рассматриваемая реакция находит для превращения алкил- и арилгалогенидов в литийорганические соединения [327] она также была проведена и для многих других металлов, например Na, Ве, Zn, Hg, As, Sb и Sn [328]. Для натрия заметным побочным процессом является реакция Вюрца (реакция 10-87). В случае калия образуется сложная смесь продуктов с очень низким содержанием RK [329]. Иногда, если реакция между галогенидом и металлом слишком медленная, можно использовать сплав металла с калием или натрием. Показательным примером служит получение тетраэтилсвинца из этилбромида и сплава РЬ—Na. [c.466]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Р-ции с участием алкил- и арилгалогенидов. Конденсацией фталимида К с алкилгалогенидами с послед, гидролизом (см. Габриеля реакция) получают чистые первичные алифатич. А. [c.148]

Нуклеоф. замещение и присоединение к кратным связям с участием сульфит-иона. Нуклеоф. атаке могут подвергаться алкил- и арилгалогениды, оксираны, активир. алкены, ароматич. соед., карбонилсодержащие соед., напр. [c.466]

В реакциях замещения алкил- и арилгалогениды ведут себя по-разному. Поэтому рассмотрим механизмы замещения в них галогена отдельно. [c.204]

Расположение материала определяется природой и старшинством функциональных групп Так, например, сначала приведены методы получения углеводородов, затем-алкил- и арилгалогенидов, спиртов и фенолов, простых эфиров итд В свою очередь сведения о соединениях, содержащих смешанные функции, помещены в разделах, посвященных старшим функциям Например, синтезы галогенфенолов рассматриваются в разделе Фенолы , а синтезы гидроксикарбоновых кистот-в разделе Карбоновые кислоты [c.317]

Комплекс родия (I) (24) является отличным стехиометрическим реагентом для реакций декарбонилирования, в частности альдегидов и ацилгалогенидов [153]. При 25—50°С из альдегидов получаются алканы или арены [см. схему (6.166)]. Ацил-галогениды, имеющие -водородные атомы, подвергаются одновременно декарбонилированию и дегидрогалогенированию с образованием алкенов [схема (6.167)], однако при отсутствии -водородных атомов образуются алкил- и арилгалогениды [схема (6.168)]. [c.247]

Каталитическое восстановление алкил- и арилгалогенидов водородом в присутствии металлического палладия осуществляется как синхронное взаимодействие с сорбцией и десорбцией реагентов на поверхности катализатора [c.460]

Взаимодействие с галогенопроизводными. Учитывая слабые нуклеофильные свойства, в реакциях нуклеофильного замещения исполь-ют обычно не сами фенолы, а их соли — феноксиды щелочных металлов При взаимодействии феноксидов с алкил- и арилгалогенидами образуются простые эфиры фенолов. [c.185]

Полимеризация этилена Фтористый бор и галоидоводороды, за исключением фтористого водорода или алкил- и арилгалогениды [c.455]

ФС Трихлорэтилен — очень хороший растворитель. Температура кипения галогенпроизводных повышается с удлинением углеродной цепочки и падает с увеличением степени разветвления (табл. 7.1). В ряду арилгалогенидов температуры кипения пара-замещен-ных заметно выше, чем орто- и мета-изомеров. Галогенпроизводные мало растворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях. В табл. 7.2 сопоставлены некоторые физические свойства алкил- и арилгалогенидов. [c.224]

Полярографические характеристики различных алкил- и арилгалогенидов приведены в сводной табл. 7.5, [c.217]

Таблица 7.5. Полярографические данные для восстановления алкил- и арилгалогенидов

Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [22]. Для получения Ы-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий выходы обычно в пределах 81—99% [23]. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда У — злектроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24]. [c.426]

Из данных табл. 3.1 видно, что не во всех случаях каталитическогй идрирования происходит простое присоединение водорода, В аромати- еских кетонах, спиртах и аминах расщепляется С—О- или С Ы-связь, юседняя с ароматическим кольцом, В алкил- и арилгалогенидах про-1СХ0ДИТ замена атома галогена на водород. Подобные реакции, в кото-)ых происходит расщепление связей н замена заместителя на водород, [c.74]

АМИНОЛИЗ (от амины и греч. lysis - разложение, распад), обменная р-ция между в-вом и первичным или вторичным амином. Путем А. можно заменить в орг. соед. на аминогруппу галоген (напр., в алкил- и арилгалогенидах, галоген-ангидридах к-т), гидроксил (в спиртах и фенолах) А. подвергаются также неорг. соединения, напр, гидриды щелочных металлов, нек-рые оксиды и галогениды. Р-ция применяется, напр., для пром. получения диметиланилина из анилина и метанола, алканоламинов из анилина и метанола, из хлоргидринов и аминов. См. также Окислительный аммонолиз. [c.139]

Этот метод применяют в пром-сти для получения О. с разл. орг. радикалами у атома Si, Можно использовать также литий-, цинк- и натрийорг. соединения. 2) Прямой синтез (наиб, экономичный из пром, методов)-взаимод. алкил-и арилгалогенидов с кремнием при 250-350 или 500-600 С соотв. в присут. Си или с использованием кремнемедного сплава в реакторах с мех. перемешиванием в псевдоожиженном слое, в вибрац. режиме или под давлением [c.405]

Выходы алкенилмагнийгалогенидов сравнимы с выходами магнийорганических соединений из алкил- и арилгалогенидов в эфире. Анализ по методу, описанному Гилманом и сотр. [30], часто указывает на выход алкенилмагнийгалогенидов около 95% в расчете на алкенилгалогенид. С другой стороны, метод Жо и Рейха [37] приводит к ошибочным результатам вследствие действия ТГФ на применяемый при этом иод. Анализ винил-магнийбромида путем измерения количества выделяющегося этилена также дает очень хорошие результаты так, Вейен-берг [107] по этому методу получап выход винилмагнийбромида 957о, тогда, как по методу Гилмана выход был 97%. [c.11]

Задача 21.9. Щелочной гидролиз фенилтозилата в воде, обогащенной О, приводит к получению п-толуолсульфокислоты, обогащенной 0, и фенола, содержащего немеченый кислород, а) Как вы интерпретируете эти результаты б) Одинаково или различно поведение алкил- и арилсульфонатов в) Сравните поведение алкил- и арилсульфонатов с поведением алкил- и арилгалогенидов [c.679]

Некоторые свинецорганические соединения обладают высокой биологической активностью. Так, алкил- и арилацетаты, алкил-и арилгалогениды свинца, имеющие наибольшую биологическую активность, применяются при изготовлении необрастающих красок, в качестве бактерицидов, фунгицидов и т. д. Известно около 600 различных видов растений и 1300 видов живых организмов, которыми обрастает дно кораблей в морской воде. При этом снижается скорость корабля и повреждается противокоррозионное покрытие корпуса. Для предотвращения зтого явления используются покрытия из необрастающих красок, в состав которых введены токсичные вещества. Наиболее зффективны краски на основе полимеров винилового типа, включающие окись меди и трифенил- или трибутилаце-таты свинца. [c.382]

Разработанная недавно методика испарения металлов позволя- Ст осуществить удобные прямые методы металлирования, ведущие к некоторым металлорганическим соединениям [65]. Для проведения этих реакций пары металла конденсируют в вакууме при низких температурах с алкил-, арил- или ацилгалогенидами [66]. В некоторых случаях образующиеся металлорганические галогениды нестабильны, но могут быть перехвачены другими лигандами (схема 36). Перфторалкил- и перфторарилгалогениды дают стабильные аддукты с атомами никеля, палладия и платины (схемы 37— 39), однако незамещенные алкил- и арилгалогениды обычно таких продуктов не образуют [67, 68]. [c.256]

Реакция с алкил- и арилгалогеиидами [5]. Алкил- и арилгалогениды превращают в литийорганические реагенты взаимодействием с Л, — н. [c.276]

Грэйди и Кювила [3] предположили, что восстановление можно осуществить, просто смешивая полисилоксан, окись оловоорганического соединения и субстрат. Было показано, что эта реакция является удовлетворительным общим методом восстановления алкил-и арилгалогенидов, а также г л -дибромциклопропанов. [c.264]

Пятиокись фосфора (PgOg)—исключительно эффективный и быстродействующий осушитель. Однако пятиокись фосфора дорогой препарат и к тому же неудобный в обращении при употреблении ее поверхность быстро покрывается густым сиропом. Поэтому необходимо предварительно высушивать жидкость безводным сернокислым магнием или другим подобным осушителем. Пятиокись фосфора следует употреблять только в тех случаях, когда требуется исключительное высушивание. Ее применяют, например, для высушивания углеводородов, простых эфиров, алкил- и арилгалогенидов и нитрилов, но нельзя использовать для осушки спиртов, кислот, аминов и кетонов. Пятиокись фосфора применяется иногда также как осушитель в эксикаторах. [c.37]

Этот метод имеет, однако, ограничение. Алкил- и арилгалогениды, применяемые в реакциях, не должны содержать заместителей (ОН, МН, 8Н, С=0), которые активно реагируют с реактивами Гриньяра и литийоргани-ческими соединениями. [c.210]

Особо важное значение имеет восстановительное расщепление металлами алкил- и арилгалогенидов, которое приводит к образованию металлорганических соединений Получение и свойства последних рассмотрены отдельно — в главе XXVII [c.462]

В реакции Вюрца — Фиттига и Гриньяра алкил- и арилгалогениды вступают в одинаковых условиях, хотя их поведение в реакциях типа 5я различно. Нуклеофильное замещение галогена в ряду ароматических соединений связано с характером заместителя в кольце. Следующие группы в орто- и пара-положении способствуют протеканию реакции [c.229]

Алкил- и арилгалогениды (иодиды, бромиды и хлориды) окисляются на платиновых анодах в неводной среде. Потенциалы полуволны, измеренные несколькими исследователями в ацетоннтриле на фоне перхлората натрия, приведены в табл. 7.4. Было показано, что потенциалы полуволны бромистых арилов должны коррелировать с волновыми числами полос переноса заряда соответствующих комплексов с тетрацианэтиленом и хлорарилом [51]. Было установлено, что потенциалы полуволны коррелируют также и с энергиями наивысших заполненных л-орбиталей. Авторы предположили, что электродный процесс включает удаление электрона с jt-орби-тали. [c.215]

Миллер и Гоффман [52] подробно исследовали окисление алкил-и арилгалогенидов. Арилиодиды окисляются до иодониевых солей. Для реакции окисления иодбензола в ацетоиитриле на фоне перхлората лития при потенциале +1,65 В отн. Ag 0,01 М AgNOa электрода предложена следующая схема [c.215]

Не все реакции в растворе между полярными молекулами являются медленными с точки зрения классификации, основанной на теории соударений. Например, реакция между этилсульфидом и диэтиламином имеет скорость, несколько превышающую ту оценку, которая следует из простейшего варианта теории соударений. Многие реакции алифатических и ароматических аминов с алкил- и арилгалогенидами, особенно в неполярных растворителях, относятся к медленным реакциям. Например, бимолекулярную константу скорости [в л/(моль-с)] реакции между иодистым метилом и триметиламином в четыреххлористом углероде можно представить уравнением (4.51) к2 — 1,33-10 ехр [—9760/(/ 7 )]. ]Иедленность этой реакции можно непосредственно выразить в виде частного от деления аррениусовского параметра А на стандартную частоту соударений 2°, имеющей порядок 10 в этих единицах. Тогда приближенно Р = = Л 2/2° будет равно 7,5-10 для данной реакции. [c.453]

В табл. 6-8 представлены реакции кремнийметаллических соединений с галогенидами IVB группы, иными, чем алкил- и арилгалогениды. В эту таблицу включены реакции триметилхлорсилана только с такими кремнийметаллическими соединениями, у которых имеется хотя бы один органический заместитель, отличный от фенильной группы. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология