Распад молекул на радикалы

Реакция рекомбинации обратна реакции мономолекуляр — ного распада молекулы на радикалы [c.25]

Очевидно, также, если рассмотреть распад молекулы на радикалы, что более вероятным окажется распад ближе к середине цепи и что распад по С—Н-связи значительно менее вероятен, чем по С—С-связи. [c.286]

В гомолитическом элементарном акте взаимодействие незаряженных частиц — атомов, молекул, радикалов — завершается разрывом (возникновением) отдельных связей и образованием (исчезновением) радикальных частиц. Например, распад молекулы на радикалы [c.557]

ТЕРМИЧЕСКИЙ РАСПАД МОЛЕКУЛ НА РАДИКАЛЫ [c.33]

Распад молекул на радикалы является эндотермическим процессом при этом требуется энергия, равная энергии диссоциации связи [c.113]

Энергия диссоциации связи равна энергии активации распада молекулы на радикалы, так как обратная реакция соединения радикалов идет с нулевой энергией активации. [c.113]

Экспериментальные проявления клеточного эффекта. При распаде молекул образовавшаяся пара радикалов некоторое время (10-14—10-9 с) находится в одной клетке, в результате чего возникает так называемый клеточный эффект. Этим реакции распада в конденсированной фазе отличаются от распада в газовой фазе. Клеточный эффект при распаде молекул на радикалы проявляется следующим образом. [c.91]

Мономолекулярный распад молекул на радикалы [c.110]

Бимолекулярный и тримолекулярный распад молекул на радикалы [c.112]

Первичный распад молекулы на радикалы. Поскольку дегидрирование здесь менее вероятно, чем разрыв по связи С—С, можно предположить образование двух радикалов [c.51]

Клеточный эффект при распаде молекул на радикалы проявляет себя следующим образом. [c.188]

Распад молекул на радикалы [c.244]

При распаде молекулы на радикалы одна из связей растягивается, и в переходном состоянии молекула занимает несколько больший объем Д К = V - К > О, обычно V выражают в см /моль. Значение AV вычисляют из результатов опытов по распаду вещества при разных давлениях (давление обычно варьируют от 10 до 10 Па). По теории переходного состояния [c.249]

Гомолитический распад молекул на радикалы рассмотрен в гл. 9. Рассмотрим такие реакции, когда одна молекула распадается на две. Такой распад осуществляется через циклическое переходное состояние, например [c.332]

Распад молекулы на радикалы в жидкой фазе отличается от распада в газовой фазе. Если в газовой фазе при распаде молекулы образующиеся два радикала быстро разлетаются в разные стороны, [c.217]

Хотя радиолиз уксусной кислоты еще недостаточно исследован, можно предположить, что первичной стадией является распад молекулы на радикалы [c.314]

Распад молекулы на радикалы является обратимым процессом КН Я - - К — 1 , [c.8]

Рекомбинация радикалов в газовой фазе происходит с нулевой энергией активации (или с пренебрежимо малой ее величиной), поэтому энергия активации Е распада молекулы на радикалы равна энергии разрыва связи [c.8]

Константа скорости распада молекулы на радикалы равна [c.8]

Энергия активации реакции рекомбинации радикалов в газовой фазе равна или очень близка нулю. В результате энергия активаций обратной реакции распада молекулы на радикалы, как указано выше, равна энергии разрыва связи, по которой происходит распад. [c.39]

Реакция распада молекулы на радикалы идет с частотным фактором сек. Зная изменение энтропии реакции, можно вычислить /го2 и, следовательно, стерический коэффициент реакции рекомбинации. [c.40]

Кроме того, при очень низких давлениях лимитирующей стадией распада молекулы на радикалы являются активирующие столкновения и реакция зарождения цепей бимолекулярная. В этом случае порядок суммарного процесса должен быть вторым, что фактически и наблюдается. [c.95]

Для реакции распада молекулы на радикалы К1К2—>К1+К2 константа равновесия Л °ррасп будет обратной по отношению к константе равновесия реакции рекомбинации. Если х—доля распавшихся молекул, то для реакции распада [c.287]

Одномерная поступательная диффузия в изотропной среде. Распад молекулы на радикалы образует пару радикалов на расстоянии I. Пусть в жидкости находится акцептор радикалов, реагирующий с радикалами со скоростью Л1пнС 1пнСр- Пара радикалов исчезает, если один из радикалов реагирует с акцептором или когда пара радикалов сближается на расстояние 2 г (г — радиус радикала) и реагирует с константой скорости к. Среда рассматривается как континуум с вязкостью т], а радикалы — как шарики с радиусом г, диффундирующие с коэффициентом диффузии О. Распределение пар радикалов концентрации Си описывается диффузионным уравнением (х — расстояние между центрами радикалов) [c.120]

Кинетика и механизм термолиза пероксидов в растворе очень чувствительны к свойствам среды, наличию примесей, исходной концентрации и к другим факторам. Поэтому важно при изучении гомолиза в растворе соблюдение одинаковых условий проведения распада и оценки радика-лообразования. В связи с изучением ингибиторов радикальных процессов для оценки акцепторной способности ингибиторов были разработаны различные модельные системы, опирающиеся на реакции автоокисления, полимеризации и др. [120, 121]. Согласно Денисову [58], основные кинетические методы исследования реакций распада молекул на радикалы включают [c.38]

Используя полуэмпирическую параболическую модель бимолекулярной реакции [153, 154], модифицированную для расчетов кинетических и термодинамических параметров реакций распада молекул на радикалы с одновременным разрывом нескольких связей, Денисов и Покидова [155] определили эти параметры для ряда пероксиэфиров, предположительно распадающихся с одновременным разрывом R—С- и О—О-связей. [c.265]

Энергия активации таких реакций, как показал Н. Н. Семенов, составляет всего 10 ООО—20 ООО кал1молъ, и, следовательно, основная (наиболее вероятная) реакция крекинга парафиновых углеводородов должна представлять собой взаимодействие свободных радикалов с неразложенными молекулами, а не распад молекул на радикалы (Н. Н. Семенов, Райс). [c.206]

Нет сомнений, что радикальные продукты газофазных реакций могут при соударении с поверхностью разлагаться до углерода. Однако при протекании в основном механизма (3) скорость образования пироуглерода не может быть больше скорости образования радикалов. При соотношении газового объема к поверхности, на которой отлагается ей роуглерод V, см " см , концентрации углерода в газе С, молекул см , числе атомов углерода в радикале п и константе скорости распада молекулы на радикалы, разлагаюш,иеся до углерода. К, сек. , скорость образования нироуглерода может быть максимально равна [c.8]

Значение С (К) в сходных полимерах зависит от природы боковых групп, например, в полиакриламиде, гидролизованном полиакриламиде и полиакриловой кислоте по мере замещения амидных групп на карбоксильные С (К) увеличивается от 0,9 до 4 [236]. Теоретический расчет показывает, что распад молекул на радикалы в конденсированной фазе должен происходить через триплетные состояния [237]. Нижний триплетный уровень карбоксильной группы лежит выше соответствующего уровня амидной группы на 0,54 эв [238, 239] . Выход радикалов больше в тех молекулах, у которых больше разность между энергией первого тринлетного возбужденного уровня и энергией диссоциации связи С—Н [241]. Таким образом, С (К) для полимеров, содержащих карбоксильные группы, должен быть больше, что и наблюдается экспериментально. Замещение гидроксильных групп на ацетатные уменьшает С (И) от 2,5 (для поливинилового спирта) до 0,6 (для поливинилацетата). [c.316]

Козлов В.Т., Евсеев А.Г., Карлин А.В. и др. Радиационная стойкость полидиметилсилоксанов, содержащих группы метилфенил- или дифенилсилоксанов,в процессе распада молекул на радикалы. - "Химия высоких энергий", 1972, т.6, с.188. [c.98]

В этом случае энергия активации распада молекулы на радикалы = ) + е, где В — энергия разрыва связи. В гексафенилэтане энергия разрыва связи при образовании трифенилметиль-ных радикалов составляет 11 ккал моль, энергия же активации 18 ккал1моль, т. е. е = 7 ккал моль. В данном случае е является энергией активации диффузии радикала в жидкости, т. е. небольшой величиной (3—10 ккал моль), и снижается с уменьшением радикала. При высокой температуре клеточный эффект должен проявляться очень слабо, особенно для небольших радикалов, вследствие резкого снижения вязкости жидкости. [c.40]