Участие растворителя в окислительно-восстановительной реакции

Окислительно-восстановительные реакции с непосредственным переносом электронов от восстановителя к окислителю в растворах. Такой переход затруднен присутствием молекул растворителя, а в случае комплексных ионов — изолирующим окружением центрального атома (на который или с которого должен переходить электрон) лигандами. По-видимому, такому переносу должно предшествовать разрушение или, по крайней мере, перестройка сольватных оболочек или комплексных структур. Возможна первоначальная перестройка координационных сфер до наиболее благоприятных конфигураций с последующим переходом электронов от восстановителя к окислителю с участием растворителя. [c.274]

Вода — самое распространенное вещество в природе (организм человека, например, содержит около 65% воды). Замечательные свойства воды изучены не до конца. Вода остается жидкой в широком интервале температур и обычно ведет себя как почти универсальный растворитель. Вода является ионизующим растворителем, вероятно, вследствие ее высокой диэлектрической проницаемости. Вода может принимать участие в кислотно-основных равновесных реакциях в пределах 16 единиц pH и участвовать в равновесных окислительно-восстановительных реакциях, потенциал которых изменяется в интервале более 2 В. Уменьшение плотности воды при образовании льда имеет решающее значение для поддержания жизни в мировом океане. [c.8]

Эта зависимость кислотности от состава играет большую роль в геохимических реакциях в процессах выветривания. Действительно, химию силикатов можно в основном объяснить, исходя из кислотно-основной теории и простой структурной теории. Четырехвалентное состояние кремния настолько устойчиво по отношению к окислению и восстановлению, что окислительно-вос-становительные реакции с участием кремния для природных силикатов почти совершенно неизвестны. Силикаты представляют собой довольно хорошие растворители для многих минералов, и в них, как в растворителях, идут кислотно-основные или окислительно-восстановительные реакции других элементов. [c.312]

В электрохимической литературе вопросу о порядке электрохимической реакции уделялось сравнительно мало внимания. Феттер [122] использовал критерии порядка реакции при изучении электрохимических окислительно-восстановительных реакций с участием неорганических ионов и реакции электрохимического выделения водорода в определенных условиях. В последнем случае порядки реакции, выведенные для щелочных растворов [122], не учитывают истинного механизма реакции, который, как было показано, заключается в разряде иона щелочного металла в ртуть с последующим химическим взаимодействием с растворителем. Обсуждение вопро- [c.444]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительно-восстановительные реакции будут происходить так же, как и в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ необязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Однако несмотря на то, что величина [c.337]

По существу, любой способ каталитической генерации свободных радикалов в растворе является следствием одноэлектронных окислительно-восстановительных реакций, которые протекают через промежуточное образование сложных комплексов с участием ионов металлов, субстрата и растворителя. [c.39]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительновосстановительные реакции будут происходить так же, как они идут в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ не обязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Но все же несмотря на то, что величина окислительных потенциалов п будет изменяться с изменением растворителя, едва ли будет значительно изменяться порядок этой величины, хотя, конечно, это также возможно. [c.352]

Участие растворителя в окислительно-восстановительной 216 реакции [c.515]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Работы такого плана привели к важному заключению о том, что все типы равновесий, характерных для данного комплексного иона в растворе, могут играть существенную роль в процессах обмена. Имеются в виду ионные, сольватационные, кислотноосновные, окислительно-восстановительные и миграционные равновесия. Установление таких равновесий может сопровождаться образованием промежуточных форм (молекулярные соединения, лонные пары, свободные радикалы), которые могут принимать участие в реакциях обмена. И далее Гринберг отмечает, что изменение условий, как то температуры, концентрации, природы растворителя, освещения, может повлечь за собой изменение роли отдельных механизмов обмена, возможных в данной системе. [c.50]

К окислительно-восстановительным системам могут быть отнесены и такие системы, как смесь нитрата или ацетата серебра с органическими соединениями свинца и олова [34], Растворители г диметилсульфоксид, этанол, трет-бутиловый спирт - играют роль промоторов-Очевидно, также они принимают участие в реакциях передачи цепи [35]. [c.88]

Растворенные вещества вступают сВ различные взаимодействия и (или) реакции. В полярных растворителях электролиты диссоциируют на иопы, а образовавшиеся свободные ионы могут принимать участие в комплексообразовании, кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакциях. Реакции осаждения приводят к возникновению гетерогенных систем. Такие системы встречаются также в случае реакций, протекающих на твердых ионообменниках, и типичны для некоторых хроматографичесюих методов. При экстракции неполярным растворителем экстрагируемый продукт реакции обычно образуется в водной фазе, однако и в неполярном растворителе он может образовывать сольваты или агрегаты. [c.122]

Окислительно-восстановительные реакции, в которых принимают участие ионы железа(1И) и меди(П), обнаружены в нескольких растворителях. Полагают, что бромиды металлов класса (б), например HgBra, не будут подвергаться ионизации в DMSO — растворителе с высоким DNsb - , а поэтому в нем можно получить бромо-комплексы таких металлов. [c.209]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]

На первом этапе восстановления кислорода образуется супероксидный ани-он-радикал О . Он имеет окислительно-восстановительный потенциал, равный —0,32 В, что близко к потенциалам восстановленных пиридиннуклеотидов. В протонных растворителях О протонируется до пергидроксильного радикала НО2. Константа диссоциации реакции равна 4,8, и потому процессы с участием НО2 протекают преимущественно в кислой среде. Дальнейшее восстановление суперок-сидного анион-радикала приводит к образованию перекиси водорода. Это соединение в присутствии ионов переменной валентности распадается до гидроксильных радикалов НО (см. ниже). Диссоциация перекиси водорода на ионы возможна только в щелочной среде (рК = 11,8). [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология