Окислительно-восстановительные реакции в неводных средах

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

Число работ, относящихся к этой области неводного титрова-ни , значительно меньше. Это объясняется тем, что многие растворители разрушаются при действии сильных окислителей или восстановителей. Если удалось выбрать устойчивый к реакциям окисления — восстановления растворитель, его нужно очень тщательно очистить от примесей, которые могут окисляться или восстанавливаться. Кроме того, оказалось, что методы окислительно-восстановительного титрования смесей в неводных средах не имеют принципиальных преимуществ перед методами их определения в таком доступном растворителе, как вода. Несмотря на указанные недостатки, исследования продолжают и в этом направлении. Можно привести некоторые примеры. [c.348]

Окислительно-восстановительные реакции в неводных средах [c.279]

Коренное различие в содержании курсов неорганической и аналитической химии, обусловливающее вместе с тем их единство и взаимосвязь, состоит в том, что первый курс на основе периодического закона дает преимущественно представление об общих закономерностях сходства и тенденций изменения свойств элементов и соединений, а второй курс на основе того же закона должен давать сведения о закономерностях индивидуальных свойств химических элементов и специфических соединений, пригодных для обнаружения и разделения этих элементов. Такие сведения уже имеются в очень большом количестве, но степень их обобщения еще далеко не достаточна. Однако направления обобщений определились —это учение о кислотно-основных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных свойствах элементов в реакциях их соединений в водных и неводных средах. Химическая индивидуальность — не общее понятие, она может рассматриваться только по отношению к конкретному окружению, в конкретных условиях и эти конкретные условия диктуются в области теоретической химии и в подавляющей массе прикладных задач периодической системой элементов (элементы-спутники, элементы-близнецы среды с определенным уровнем кислотно-основных и окислительно-восстановительных характеристик и т. п.). [c.7]

Природа растворителя может заметно влиять на скорость окислительно-восстановительной реакции многие реакции, для которых в промежуточных стадиях участниками были ионы и радикалы, генерируемые из молекул воды (ОН , -ОН, -ОаН и др.), замедляются в среде неводных растворителей. Этому же способствует уменьшение диэлектрической проницаемости растворителя. [c.280]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. [c.376]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительно-восстановительные реакции будут происходить так же, как и в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ необязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Однако несмотря на то, что величина [c.337]

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причинами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфической сольватацией, образованием водородных связей) на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде изомерию органических соединений растворимость неорганических и органических соединений полярографическое поведение вещества диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование коэффициенты активности электродные потенциалы окислительно-восстановительные потенциалы силу кислот и оснований хроматографическое разделение и др. [c.208]

В неводных средах в качестве восстановителей применяют третичные амины (чаще всего диметиланилин) и сульфиновые кислоты, иногда в смеси с солями тяжелых металлов (преимущественно нафтенатами). Предполагается, что окислительно-восстановительная реакция между перекисью бензоила и третичным [c.83]

Титриметрические методы обычно делят на группы по типу используемой химической реакции. Существует четыре основных типа титрования кислотно-основное, комплексометрическое, окислительно-восстановительное и по методу осаждения. Все более широкое использование неводных растворителей привело к появлению новой группы методов, объединенных под названием титрование в неводных средах . [c.316]

Для получения сложных эфиров из альдегидов алифатического или ароматического рядов используют реакцию Тищенко (1906). Выход сложных эфиров составляет около 90%. Окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида здесь протекает в неводной среде под влиянием более слабого основания, чем в реакции Канниццаро — этилата алюминия. Механизм этой реакции выяснен. Алюминий взаимодействует с атомом кислорода карбонильной группы альдегида, это значительно увеличивает электрофильность карбонильного углерода (I) и облегчает в дальнейшем перенос гидрид-иона в промежуточном соединении (II) [c.166]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительновосстановительные реакции будут происходить так же, как они идут в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ не обязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Но все же несмотря на то, что величина окислительных потенциалов п будет изменяться с изменением растворителя, едва ли будет значительно изменяться порядок этой величины, хотя, конечно, это также возможно. [c.352]

Системы с перекисью бензоила. Перекись бензоила используется в окислительно-восстановительных системах как в водных, так и в неводных средах. В водных средах восстанавливающим агентом может быть, например, редуцирующий сахар, ионы закисного железа или их смесь, в которой металл является истинным катализатором [77—79]. В неводных средах наиболее широко применяемыми восстанавливающими агентами являются третичные амины и сульфиновые кислоты, иногда вместе с солями тяжелых металлов, чаще нафтенатами [18, 80], Механизм реакции между перекисью бензоила и третич-ны.ми аминами обсуждался на стр. 242. [c.256]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Применяемые методики можно разбить на группы кислотно-основное титрование в водных и неводных средах, реакции осаждения, комплексометрическое титрование и окислительно-восстановительное титрование. Метод позволяет определять концентрации от 10 до 10 Ai для большинства методик авторы гарантируют воспроизводимость 0,5%. [c.410]

Кулонометрическое титрование нашло широкое применение для анализа ряда соединений. Большое число работ посвящено вопросу кулонометрического титрования, основанного на реакциях нейтрализации [1]. Генерируемым титрующим реагентом в этом случае будут Н+ или ОН -ионы. Проводятся работы по изучению возможности титрования в неводных средах. Значительное число работ относится к определениям, основанным на реакциях окисления-восстановления. Обращается большое внимание на возможность генерирования новых окислительно-восстановительных реагентов. [c.156]

Реакции переноса электрона наблюдались и в других системах. В табл. 2.20 приведены примеры подобных реакций и их Константы скорости. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы в водной (табл. 2.21) [70] и неводных [71] средах определены для большого числа радикалов. [c.99]

При выяснении соответствия материала катода второму требованию сравниваются обратимые окислительно-восстановительные потенциалы и кинетические параметры исследуемой реакции и реакции окисления металла электрода. Стандартные электродные потенциалы реакций электровосстановления рассмотрены выше. Обратимые окислительно-восстановительные потенциалы различных металлов приведены в справочниках и монографиях, так, для неводных сред— в работе [42]. [c.24]

В зависимости от реакций, на которых основаны титримет-рические методы, различают индикаторы кислотно-основные для водных и неводных сред металлохромные (в комплексонометрии) адсорбционные (осадкообразующие) и окислительно-восстановительные. [c.82]

Простым примером самопроизвольного внедрения металла в металл может служить система Ыа+/Си°, в которой ионы Ыа+ содержатся в неводной среде (раствор МаСЮл в ацетонитриле) [34]. Из-за относительно небольшого различия стандартных потенциалов Ма+/Ыа°- и Си+/Си°-элек-тродов в неводном растворе происходит окислительно-восстановительная реакция -. . [c.27]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология