Аналогия с нитробензолом

Столь полная аналогия поведения в условиях реакции Гофмана между пиридиновыми аналогами фталимида, с одной стороны, и соответствующими нитрофталимидами—с другой [17, 33], еще раз указывает на большое значение общей закономерности, что пиридин и его производные реагируют подобно нитробензолу и соответствующим его производным. [c.450]

Простая аналогия между соответствующими производными нитробензола и пиридина служит полезным дополнительным критерием для предсказания свойств и реакций производных пиридина. Конечно, такая аналогия теряет смысл, если речь идет о реакциях, затрагивающих атом азота пиридинового цикла, т. е. о раскрытии пиридинового цикла или образовании пиридиниевых соединений. Недостаточность этой аналогии видна далее из того, что не удается получить о-нитроанилин из нитробензола и амида натрия [30]. [c.318]

Нуклеофильное замещение у таких гетероциклов, как пиридин и хинолин (аналоги нитробензола), из-за вышеназванных причин проходит также легко. [c.325]

Аналогия с нитробензолом. На замечательную аналогию между пиридином и нитробензолом в отношении реакций замещения указал Сиджвик [8]. [c.316]

Атомы азота, находясь в положениях 1,3, принимают участие в усилении результирующего электронного эффекта. Поэтому можно было бы ожидать,, что пиримидин будет обладать свойствами, подобными свойствам пиридина, и в еще большей степени отличаться от бензола, чем последний. Это действительно имеет место, и к пиримидину может быть успешно применена аналогия с нитробензолом [106]. [c.206]

Обратите внимание на легкость и место электрофильного замещения у гетероциклов тиофена, пиррола (аналогия с фенолом ), пиридина (аналогия с нитробензолом ), индола и др.] [c.284]

Все атомы углерода пиридинового цикла обеднены электронами, особенно атомы углерода в а- и у-положениях. Образование о-комплекса в результате присоединения электрофильной частицы по а-положению крайне невыгодно. Наименее дезактивировано -положение, поскольку среди резонансных форм катиона, образующегося при присоединении электрофила по этому положению, отсутствует резонансная форма (показаны в скобках для интермедиатов, образующихся в результате атаки по положениям а и Y) с положительно заряженным атомом азота, которая наиболее нестабильна. Такая ситуация имеет прямую аналогию с ситуацией, возникающей при рассмотрении электрофильного замещения в нитробензоле и при объяснении наблюдаемого в последнем случае замещения по мета-положению. [c.95]

Обратите внимание на легкость и положение электрофильного замещения у гетероцикло тиофеиа, пиррола (по аналогии с фенолом ), пиридина (по аналогии с нитробензолом ), индола,N-оки-си пириди на и др. [c.397]

Известны своеобразные насыщенные аналоги обоих изомеров фенил-фуроксана. Они образуются в результате присоединения двух молекул нитробензола по двойной связи стирола [387] [c.125]

Ацетилцеллюлоза — нитробензол. Нитробензол растворяет ацетилцеллюлозу при температуре около 80° во всех соотношениях, причем кривая растворимости имеет очень резкий перегиб при температуре около 60°. До этой температуры растворимость очень мала и мало изменяется с температурой. Очевидно, соответственно этому и вторая часть кривой (по аналогии с системами жидкость — жидкость) имеет очень резкий перегиб, что и обусловливает выделение при охлаждении хлопьевидного осадка ацетилцеллюлозы. Концентрация отделенного от всей массы раствора определялась путем осаждения ацетилцеллюлозы и отмывки нитробензола смесью бензина и бензола с последуюш,ей сушкой осадка. Результаты приведены на рис. 5. [c.231]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Торможение можно объяснить превращением хлористого иода в каталитически неактивную форму. По аналогии с тем, что наблюдают в отнощении брома, для неактивной формы можно предложить формулу I I". Такой ион может возникнуть за счет воздействия хлористого водорода на каталитическую форму, тем не менее следует отметить, что в системах с достаточно большой полярностью хлористый иод сам по себе создает определенную проводимость. Это вытекает из пунктирной кривой рис. П-26, на которой представлена проводимость иода в присутствии избытка хлора в смесях четыреххлористого углерода с нитробензолом, в отсутствие реакционноспособного углеводорода или соляной кислоты. [c.141]

Для таллия значительно более характерно, по сравнению с его аналогами, проявление переменной валентности. В соответствии с этим окислы таллия способны катализировать ряд процессов разложения нестойких кислородных соединений (перекисных веществ, озона) с отщеплением Оа [36—40], диспропорционирование кислорода в хлорите натрия [41], окисление индигокармина молекулярным кислородом [40, 42] и окислительную конденсацию анилина [43] в азобензол (феназин). Азобензол с высоким выходом получается также в результате парафазией восстановительной конденсации нитробензола в присутствии металлического таллия (процесс с участием молекулярного водорода) [34]. [c.294]

Влияние пиримидинового ядра на свойства заместителей. Алкильные группы, находящиеся в молекуле пиримидина в положениях 2, 4 и 6, активируются так, как этого следовало ожидать по аналогии с соответствующими производными пиридина и нитробензола. Реакции с электрофильными реагентами должны катализироваться щелочами путем образования резонансноустойчивого аниона (VIII) и кислотами путем прототропного обмена с образованием таутомера, IX или X. [c.207]

В большинстве случаев эти образующиеся соединения описываются как окрашивающиеся иодом микрокристаллы. Порошкограммы были получены только для комплексов с нитропарафинами, нитробензолом, к-амил-метилкетоном и н-амилацетатом [26]. Эти рентгенограммы отличаются от рентгенограмм комплексов с линейными и разветвленными спиртами поэтому путем сравнения рентгенограмм нельзя установить аналогию структур. [c.535]

Изучение зависимости приведенной вязкости спиртового раствора поливинилпиридина от концентрации иода в растворе показало, что "п/с увеличивается с ростом концентрации иода Это поведение, типичное для полиэлектролитов, объясняется диссоциацией комплекса [PyJ]+J = i=[PyJ]+- -J , приводящей к электростатическому отталкиванию зарядов, расположенных вдоль полимерной цепи. Аналогичную зависимость приведенной вязкости поливинилпиридина в нитробензоле от концентрации таких добавок, как хлористый алюминий, хлористое олово и фтористый бор, объяснено авторами образованием комплексов поливинилпиридина с указанными солями и их диссоциацией, по аналогии с зависимостью 1]/с полиакриловой кислоты от степени нейтрализации. [c.743]

Нуклеофильное замещение у таюих гетеро циклов, как пиридин и хинолин (аналоги нитробензола), по вышеперевдслешсым причинам проходит так же легко. [c.440]

Фосфинобензол—аналог нитробензола, белый микрокристаллический порошок, плавящийся при 100°. Он довольно легко раство- [c.327]

Реакции замещения в ряду хинолина. Азот хинолинового цикла оттягивает электрон, в результате чего пиридиновое кольцо дезактивируется и делается устойчивым по отношению к действию электрофильных реагентов так же, как и. в соответствующих реакциях пиридина. В то время как пиридин нитруется или сульфируется в жестких условиях в положение 3 (см. т. 1, стр. 313, 314), в ряду хинолИна такое замещение происходит в бензольном кольце. Еще в 1892 г. Декер [803] отметил аналогию в обычных реакциях замещения между пиридином и нитробензолом, а также между хинолином и а-нитраиафталином. Позднее эта качественная аналогия была подтверждена данными об относительных электронных плотностях, вычисленных методом молекулярных орбит [804], и результатами измерений, позволившими вычислить константы реакции (р) и константы скорости замещения (а) [805] для некоторых производных хинолина (стр. 143). Эти данные хорошо подтверждают упомянутую аналогию, отмеченную Декером. Однако следует сказать, что имеющиеся е настоящёё время [c.185]

Путем алкилирования Н-аллилзамещенных аминофенолов полиизобутиленом (348 К, 3 ч) синтезированы высокомолекулярные аналоги, изомеризация которых протекает в нитробензоле (390 К) только в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса, в частности 7пС12 [c.227]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

В табл. 5.6 приводятся данные для лигандов хлорофилла(а), его безфитольных аналогов - феофорбида(а) и феофорбида(Ь). В последнем группа -СНО находится в положении 3 вместо группы -СН3 (см. I и IV). Очевидно, что углеводородный остаток С2оНзд- не благоприятствует растворению макроцикла, повышая эндотермичность растворения на 15 кДж/моль в бензоле, нитробензоле и ДМФА. [c.276]

Галогензамещенные пиридина с галогеном в положении 3, как и их метазамещенные аналоги в ряду нитробензола, не реакционноспособны, но [c.400]

Хорошо иллюстрирует возможности аналитического использования ИК-спектрометрии в интервале от 2,5 до 15 мкм рис. 21-2, на котором для сравнения приведены ИК-спектры нитробензола и толуола. Несмотря на структурную аналогию этих двух соединений, их спектры значительно отличаются. На спектре, изображенном на рис. 21-2, имеются две горизонтальные оси, одна прокалибрована в мкм (длины волн), а другая в см- (волновые числа). Обычно используются как те, так и другие единицы отчасти выбор зависит от аппаратуры для регистрации спектров. Для спектроскопистов, интересующихся изучением фундаментальных молекулярных колебаний, предпочтительны волновые числа, поскольку они прямо пропорциональны частоте и энергии. Вертикальные оси на рис. 21-2 откалибровываются чаще всего в процентах пропускания. Однако в некоторых случаях их калибруют в единицах поглощения. [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология