Сульфиды (тиоэфиры) и их производные

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

Сульфиды (тиоэфиры) и их производные. [c.91]

Номенклатура сернистых соединений очень неоднозначна. Вообще сер-ные аналоги кислородных соединений обозначаются с помощью приставки тно-перед названием кислородного производного, например тиоспирты, тиоэфиры, тиоальдегиды, тиокетоны, тиокислоты. Для тиоспиртов используется еще название гидросульфиды , для тиоэфиров — сульфиды . Не рекомендуется употреблять распространенное ранее название тиоспиртов — меркаптаны . В заместительной номенклатуре тиоспирты, называются тиолами. [c.155]

Для реакций соединения 191 с тиомочевиной можно предложить следующую схему. Первоначально получается 2-замещенное производное — тиоэфир Р. Под действием оснований за счет расщепления связи С-5 генерируется 5-анион С. Реакция этого 5-аниона С с исходным соединением 191 приводит к сульфиду 220, а с протоном системы дает тиол, который далее либо димеризуется до дисульфида 221, либо изомеризуется в более устойчивый тион 223. [c.145]

Подобно тому как спирты и простые эфиры можно рассматривать как алкильные производные воды, так и тиоспирты и тиоэфиры можно рассматривать как производные аналога воды — сероводорода, образованные замещением алкилами одного или обоих атомоз водорода Б его молекуле. Общая формула тиоспиртов, иначе называемых тиолами или меркаптанами, R—SH, а тиоэфиров (сульфидов) R—S—R [c.202]

Как и в случае фосфора, склонными к комплексообразованию лигандами являются замещенные производные (тиоэфиры, тиоспирты, тиомочевина, ЗзОГ), но не НаЗ. Замещенные селениды и теллуриды в указанном смысле являются типичными аналогами соответствующих сульфидов. Говоря о координационных числах кислорода, серы, селена, теллура, азота и фосфора в соединениях типа воды, тиопроизводных, аммиака, фосфинов и т. п., мы несколько развиваем высказанное выше положение о том, что координация является, по существу, двусторонним процессом. [c.589]

При замещении в спиртах, фенолах и в меркаптанах атомов водорода гидроксильной или сульфгидрильной группы углеводородными радикалами образуются производные этих соединений. Из спиртов и фенолов образуются так называемые простые эфиры общей формулы (б), а из меркаптанов тиоэфиры или сульфиды общей формулы (г) [c.156]

Тиоэфиры (алкилсульфиды) ( )2S. Тиоэфиры представляют собой диалкильные производные сероводорода. Для их получения сульфиды щелочных металлов нагревают с галоидными алкилами или солями алкилсерных кис.чот [c.155]

Тиоэфиры представляют собой нейтральные жидкости, не растворимые в воде. Они кипят выше, чем меркаптаны с тождественным радикалом (сернистый метил, или диметил сульфид, кипит при 38°, а сернистый этил, или диэтилсульфид, — при 91°), в отличие от соответствующих производных кислорода — низших эфиров, кипящих при более низкой температуре, чем соответствуюш ие спирты. [c.505]

Сернистые соединения открываются в ходе элементарного анализа. Наиболее обычными сернистыми соединениями являются сульфоновые кислоты и сульфамиды, реже встречаются тиоспирты (меркаптаны) и тиоэфиры (сульфиды). До приготовления производного необходимо установить тип сернистого соединения. Тиоспирты и тиоэфиры обладают заметным запахом даже высшие тиоспирты, содержащие более 12 атомов углерода, обладают характерным запахом. Тиоспирты, тиофенолы и тиоэфиры дают цветную реакцию с нитропруссидом натрия и желтый осадок с плюмбитом натрия. Для проведения пробы с нитропруссидом к нескольким миллиграммам вещества добавляют несколько капель 1 %-ного раствора нитропруссида натрия и затем каплю разбавленной гидроокиси аммония. Развитие желтой до красной окраски является положительной пробой. Для проведения пробы с плюмбитом к нескольким миллиграммам неизвестного вещества добавляют несколько капель плюмбита натрия выпадение желтого осадка является положительной пробой. [c.472]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Сульфиды (тиоэфиры) К1-8-К2 и дисульфиды Я1-8-8—Кз содержат по два углеводородных радикала, которые могут отличаться строением (см. рис 1.8). Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы содержащие атом серы в открытой цепи — тиаалканы и циклические сульфиды — тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. Первые свойственны нефтям метанового основания, тиацикланы — нафтеновым и нафтеново-ароматическим нефтям. Тиаалканы обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях, при температуре выше 350°С они отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне- и высококипящих фракциях нефти. Тетра- и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти. [c.30]

Сера может содержаться в нефтях в коллоидном состоянии, в виде растворенного в ней 8-водорода и в виде 8-органических соединений. К последним относятся меркантаны (тиоспирты), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды и производные тиофена (ароматические 8-содержащие соединения). [c.689]

По химическому строению серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях встречаются сера — растворенная или в коллоидном состоянии, растворенный сероводород, меркаптаны (тиолы), сульфиды (тиоэфиры), полисульфиды, циклические сульфиды, производные тиофена. Кроме того, в нефтях, особенно в смолпсто-асфальтеновой части, содержатся очень сложные соединения, включающие серу, азот, кислород. [c.33]

В различных нефтях обнаружены сернистые соединения следующих типов меркаптаны или тиоспирты (тиолы) алифатические сульфиды или тиоэфиры (тиоалканы) моноциклические сульфиды или полиметиленсульфиды тиофен и его производные полициклические сернистые соединения. [c.36]

СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей С — S или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св-вами серы. Наиб, многочисленны С.с., содержащие S(II). К иим относят тиолы (меркаптаны), сульфиды органические (тиоэфиры), дисульфиды органические, полисульфиды органические, олефинов тиооксиды, производные сульфеновых кислот, тиокарбонильные соединения, разл. производные тиокарбоновых кислот и тиоугольных кислот, а также гетероароматич. соединения, из к-рых важнейшиеи тиазол. [c.321]

Тиоспирты и тиоэфиры можно считать производными сероводорода, образовавшимися замещением алкилами одного или обоих атомов водорода в его молекуле. Общая формула тноспиртов, иначе называемых меркаптанами, R—SH, а тиоэфиров (сульфидов) [c.141]

Органические сульфиды или тиоэфиры К—5—К легко могут быть получены по реакции замещения алкильных производных при действии солей тиолов (разд. 21-2) или путем присоединения тиолов к алкенам. Реакции присоединения происходят более эффективно в присутствии катализаторов свободнорадикального характера такие катализаторы приводят к присоединению против правила Мар-ковникова (см. упражнение 7-29). [c.156]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Тиоэфиры. Сульфоксиды. Сульфоны. Тиоэфиры (диал-килсульфиды) R—S—R — двузамещенные органические производные сероводорода. Их можно получать по реакции галоидных алкилов с сульфидами или меркаптидами щелочных металлов [c.282]

Тиоэфиры, сульфоксиды, сульфоны, тиофены дезактивируют катализаторы этих реакций по нескольким причинам. Под влиянием продуктов распада сернистых соединений по С—5 связям, который неизбелсен при высокотемпературном катализе, может произойти изменение состава катализатора. Известно, что ЗОг, НгЗ действительно изменяют активность металлов или их окислов [327, 328, 330, 341], хотя последние, вероятно, более серастойки, чем металлы [41]. Неразрушенные органические соединения серы также представляют собой яд для указанных катализаторов, так как имеют склонность к координации с соединениями металлов. Являясь более сильными комплексообразователями, чем несернистые субстраты, они образуют прочную хемосорбционную связь с атомом металла активного центра. Активность катализаторов в отношении несернистого субстрата при этом снижается за счет уменьшения числа активных центров, а также изменения электронного состояния центрального иона, нарушения его начальной координации и пр. С другой стороны, в результате комплексообразования возрастает реакционная способность самого сернистого соединения. Основной реакцией тиоэфира и его кислородных производных в условиях дегидрогенизационно-го катализа должен быть их крекинг, но не исключено протекание иных реакций, например конденсации, циклизации и др. Алкилтиофены, кроме того, могут подвергаться дегидрированию. Металлы и их окислы неустойчивы в этих процессах, так как легко осерняются, по крайней мере с поверхности сульфиды металлов устойчивы к действию НгЗ [380] и, возможно, ЗОг, поэтому их можно использовать для указанных выше реакций превращения сернистых соединений. [c.84]

Фараджер, Моррелл иКармей[8] показали, что при температурах крекинга 496° дисульфиды дают сероводород, меркаптаны, тиоэфиры (сульфиды) и тиофены полной очистки от серы термическим путем ие удается достигнуть. Наоборот, термическая обработка переводит часть серы в весьма трудно разрушаемые производные тиофена (это подтверждается также работами Малышева и Маркса[24,31 ]. Термическая обработка (при 496° и 871°) тиофена, растворенного в углеводородах, не вызывала заметного его разрушения. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология