Тиоэфиры из меркаптанов

Сходные процессы должны, очевидно, происходить и при адсорбции на поверхности катализаторов аналогов тиоэфиров — меркаптанов и сероводорода (см. схему 2). Но для этих соединений возможен дополни- [c.37]

Итак, имеющиеся экспериментальные данные по адсорбции тиоэфиров, меркаптанов, сероводорода подтверждают сделанные на основе анализа свойств сернистых соединений и твердых катализаторов предположения о характере их взаимодействия. Эти соединения первоначально хемосорбируются без разложения, образуя поверхностный комплекс с переносом заряда, подобный комплексам с соединениями металлов в растворах, но часто включающий дополнительные связи атомов углерода, водорода с поверхностью. В результате хемосорбции происходит активация атома серы. При большой интенсивности взаимодействия, зависящей от силы донора и акцептора, а также от условий адсорбции, ослабляются и разрываются связи С—8, в результате на поверхности появляются продукты деструкции. [c.56]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси цинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. [c.90]

Существует большое разнообразие химических методов получения тиоспиртов (меркаптанов) и тиоэфиров (диалкилсульфидов), причем продукты получаются с хорошими выходами. Поэтому осуществление таких реакций с помощью микроорганизмов представляет лишь теоретический интерес, как свидетельство многообразия способностей этих организмов. [c.124]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Прочность связи С-8 в меркаптанах ниже прочности связи С-С в алифатических углеводородах и возрастает по мере уменьшения числа углеродных атомов. Прочность этой связи в тиоэфирах (сульфидах) выше, чем в меркаптанах. [c.158]

Пр и каталитическом гидрировании меркаптанов, тиоэфиров н тиоацеталей отщепляется сера (в виде сероводорода). На этом основан важный способ превращения кетогрупп в метиленовые через дитиоланы [схема (Г.7.27)]. Галогены также могут быть замещены на водород. [c.115]

Получение меркаптанов и простых тиоэфиров [c.291]

Реакция. Синтез тиоэфиров из сульфида натрия и алкилгалогенидов. На промежуточной стадии образуется меркаптан. Нуклеофильное замещение. [c.90]

Для идентификации меркаптанов могут служить 2,4-динитро- фениловые тиоэфиры, получающиеся при действии 2,4-динитрохлорбензола по описанному ниже способу [c.148]

Для идентификации меркаптанов пригодны также сульфоны, образующиеся при окислении таких тиоэфиров (стр. 169, 169). [c.148]

В этих случаях можно предполагать, что исследуемое вещество вероятнее всего принадлежит к соединениям следующего типа к меркаптанам, тиоэфирам (сульфидам), дисульфидам, тио-кислотам сульфоновым и сульфиновым кислотам или их эфирам к сульфоксидам или сульфонам к бисульфитным соединениям альдегидов и кетонов к эфирам серной или сернистой кислоты. [c.540]

Многие тиоэфиры, некоторые тиокислоты и большинства меркаптанов обладают сильным неприятным запахом. Это обстоятельство не может остаться незамеченным при предварительном исследовании продукта. [c.540]

Содержание сернистых соединений в нефтях колеблется в очень щироких пределах, например в бакинских не превыщает 0,4%, в башкирских — до 4%. Нефти СССР по содержанию серы делят на два класса класс I — малосернистые, с содержанием серы не более 0,5%, и класс II — сернистые, с содержанием серы более 0,5%. Сера находится в нефтях большей частью в виде органических соединений — тиоэфиров, меркаптанов и др., а также в свободном состоянии и в виде сероводорода. Сернистые соединения — вредные примеси, понижающие детонационную стойкость (см. гл. VIII, стр. 209) бензинов и корродирующие двигатель. Поэтому их необходимо удалять из нефтепродуктов. [c.155]

Названия многих сернистых аналогов кислородсодержащих соединений производят добавлением приставки ruo-, например тиоэтиловый спирт, тиоаце-тон, тиоуксусная кислота и т. и, Тиоспирты называют также меркаптанами (этилмеркаптан, пропилмеркаптан). Органические сульфиды R—S—R называют тиоэфирами, а дисульфиды R—S—S—R дитиоэфирами (например диэтилсуль-фид, или тиоэтиловый эфир диэтилдисульфид, или дитиоэтиловый эфир). [c.383]

Тиоэфиры образуются также из этиленовых углеводородов и меркаптанов при освещении их ртутной лампой так, например, из цетена СНз(СН2) 1зСН=СН2 и этилмеркаптана при этом образуется цетилэтил-сульфид. [c.155]

Алкилсульфиды представляют собой нерастворимые в воде л< идко-сти и в совершенно чистом состоянии не обладают неприятным запахом. Они кипят при более высокой те.мпературе, чем соответствующие меркаптаны. Этот факт интересен потому, что простые эфиры, содержащие кислород, в общем значительно более летучи, чем соответствующие им спирты. Явление это, как мы уже указывали раньше, связано с тем, что спирты ассоциированы, а простые эфиры не ассоциированы. В ряду сернистых соединений не наблюдается значительной ассоциации ии у меркаптанов, ни у тиоэфиров поэтому между их температурами кипения существует нормальное соотношение более высокомолекулярные тиоэфиры менее летучи, чем соответствующие простые эфиры. [c.155]

Тиоспиртами (меркаптанами) и тиоэфирами называются соединения, аналогичные спиртам и эфирамг в молекуле которых вместо атома кислорода находится атом серы [c.120]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Алифатические амины и гидроксиламины вследствие их склонности к образованию водородных связей и обусловленной этим селективности применяются для анализа смесей спиртов, глпколей, пиридиновых оснований, пиперазинов, меркаптанов и тиоэфиров. При этом обычно можно определять и воду. Присутствие гидроксильных групп, например, в триэтаноламине, в тетраоксиэтилэтилендиамине и в квадроле (см. ниже) усиливает тенденцию к образованию водородных мостиков. [c.210]

Сметанные тиоэфиры получают взаимодействием алкил- или арнлгалогенвай с меркаптанами [262] ИЛЕ, что более целесообразно вследствие большей скорости i цпи, с меркаптидами [c.584]

Высокая реакционная способность соединений Грпньяра широко используете для получения сероорганических соединений. Действие элементарной серы на грищ яровские соединения из-за возможных побочных реакций [434] является менее вам аым, чем остальные, методом синтеза меркаптанов, однако реакция магнийорганич сних соединений с сулъфенплхлоридами может широко использоваться для получен простых тиоэфиров. [c.604]

Расщепление С—S-связи ндогда используется для получения тиоэфиров из меркаптанов [c.615]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

В.чаимодейстинем ацетилена с меркаптанами аналогично получают тиоэфиры акриловой кислоты [c.370]

В случае, если относительные адсорбционные коэффициенты очень велики, наступает каталитическое отравление. Обширные исследования Мекстеда [49, 50] по отравлению катализаторов — металлов У1П группы показали, что при отравлении молекулы меркаптанов и тиоэфиров ориентируются атомом серы к металлу, тогда как алифатические углеводородные цепи направлены наружу. При этом элементарная площадка, приходящаяся на одну молекулу меркаптана, растет с длиной углеродной цепи последнего. Это говорит о том, что молекула вращается, описывая конус, вершиной которого является атом серы. Казалось бы странным, что для дитиолов, где имеются два атома серы, площадка мень-ше, но это объясняется тем, что второй атом играет роль якоря и вращение прекращается. В этом случае молекула ориентирована параллельно поверхности. Мекстед сочетает структурньге представления с электронными, отмечая, что особенно ядовиты вещества, содержащие атомы с неподе-ленными электронными парами, например атом серы в сульфидах. [c.66]

Далее, тиоэфиры образуются при дейстЕии меркаптанов на ториевые алкоголяты, которые в свою очередь получаются из спиртов и ториевой земли 1 [c.511]

Другой способ получения тиоэфиров антрахинона основан на том, что нитрогруппа в 1-нитро- и 1, 5-динитроантрахинонах настолько подвижна, что она реагирует со щелочными солями ароматических меркаптанов с выделением нитрита и образованием эфиров антра-хинонмеркаптанов 1 [c.514]

ДМСО окисляет некоторые тиоэфиры в сульфоксиды с умеренным выходом 1481. Тиоэфир нагревают с 50"о-иым избытком ДМСО при 160—175" в течение нескольких часов и отгоняют диметилсульфнд по мере образования. Сульфоксиды имеют высокую степень чистоты и не содержат примеси сульфона. Ди-н-бутилсульфоксид и тетра-этиленсульфокснд были получены с аналогичным выходом, но некоторые сульфиды практически не вступают в реакцию. ДМСО — превос.ходиый окислитель для превращения меркаптанов в дисульфиды 1491. Раствор тиола в ДМСО перемешивают при 80—90 в те-ын., кн ын [c.332]

Реакция. Синтез тиоэфиров из сульфида натрия и алкилгалогевида На промежуточной Сталин образуется меркаптан. Нуштеофильное за шение. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология