Парахоры и молярная рефракция

Известны и другие эмпирические зависимости, позволяющие, зная парахор, мольную рефракцию, подсчитать критический объем для индивидуальных углеводородов зная молекулярный вес и аддитивную константу, можно определить критическое давление если известна также температура кипения, можно рассчитать критическую температуру. На основании этого составлены номограммы [20]. Для определения вспомогательных величин парахора, молярной рефракции, аддитивной константы используются атомные и структурные инкременты, подсчитанные для индивидуальных соединений, для которых определяются критические объем, давление и температура. [c.122]

В границах какого-либо гомологического ряда существует линейная связь между молекулярной скоростью звука R и молярной рефракцией, молекулярной вязкостью, молекулярным магнитным вращением, парахором и другими физико-химическими свойствами. В большинстве смесей, включая и такие, компоненты которых образуют химические соединения, хорошо выполняется правило аддитивности [c.32]

В настоящее время предпринимаются серьезные работы по определению состава нефтепродуктов на базе комбинированных физико-химических констант, в частности парахора удельной и молярной рефракции, удельной и относительной дисперсии, спектров поглощения, спектров комбинационного рассеяния и др. [c.520]

ПАРАХОРЫ И МОЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ [c.228]

ПАРАХОРЫ И МОЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ КАПЕЛЬНЫХ ЖИДКОСТЕЙ [c.239]

Повидимому, по этим причинам построение диаграммы парахоров и молярной рефракции показали вполне удовлетворительное соответствие с опытными данными именно для капельных жидкостей. Для структурных или ассоциированных жидкостей отсчеты по диаграммам в большей или меньшей степени расходятся с опытными данными, т. е. нарушается зако- [c.243]

Расчет критической температуры по аддитивности обычно основывается на определении некоторых аддитивных величин, определенным образом связанных с критической температурой. Например, формула Мейсснера (1У-9) используется для расчета Гкр на основе известных значений двух аддитивных величин — молярной рефракции и парахора [c.142]

Парахор и молярная рефракция являются важными структурными характеристиками вещества. Кроме того, они играют роль коррелирующих параметров в методах приближенного расчета физико-химических свойств молекулярных соединений. [c.32]

И связей. Иными словами, парахор обладает тем же свойством аддитивности, как и молярная рефракция. [c.259]

Наиболее интересной особенностью парахора является то, что парахор молекулы можно представить суммой парахоров атомов и связей. Иными словами, парахор обладает тем же свойством аддитивности, как и молярная рефракция. [c.249]

Определение структуры молекулы на основании молярной рефракции, парахора или реохора (рефрахора). [c.466]

При сравнении парахора различных соединений были получены данные, показывающие, какой вклад в общую величину молярного объема вещества вносят отдельные органические радикалы и структуры атомов. Оказалось, что парахор является весьма ценной характеристикой, дающей возможность судить о строении органических соединений точно так же, как это можно делать на основании данных по молекулярной рефракции, спектроскопических данных и т. п. [6]. [c.245]

Как уже отмечалось, парахоры и молярная рефракция обладают свойствами сложимости. То обстоятельство, что для капельных жидкостей между парахорами, молярной рефракцией и удельными весами и температурами кипения имеются зависимости (уравнения 61 и 63), изображенные на рис. 100 и 101, подтверждает наличие определенной связи между строением молекулы и удельными весами и температурами кипения этих жидкостей. Зависимость эта сохраняется, очевидно, там, где структура и молекулярный вес вещества в жидком виде отвечает структуре и молекулярному весу его молекулы. [c.243]

Определение структуры молекулы на основаиии молярной рефракции, парахора или реохора (ре( )рахора). [c.466]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Мейснер и Михазлс [1272] предложили метод определения поверхностного натяжения многокомпонентных жидкостей, частично основанный на данных по парахору и молярной рефракции. Метод применим также и к индивидуальным жидкостям. Было получено эмпирическое соотношение, позволяющее рассчитывать поверхностное натяжение водных растворов. [c.34]

Филиппов [652, 653] исследовал многие из тех же соединений, что и Палмер, и, кроме того, растворы, в которых можно предполагать наличие ассоциатов. Он нашел, что присутствие групп, склонных к образованию Н-связей (ОН, ЫНг, КОг) увеличивает к для чистых жидкостей. Он пришел также к выводу, что данные для растворов (главным образом спиртов, сложных эфиров и кетонов) могут быть выражены теми же эмпирическими уравнениями, что и для нормальных жидких смесей. Этот любопытный результат заслуживает дальнейшей проверки. Сакиадис и Коте [1776] опубликовали таблицы аддитивных групповых значений (аналогично молярной рефракции или парахору) для звукового и теплового потоков. Н-Связи не принимались во внимание, тем не менее вычисленные величины находятся в хорошем согласии с найденными на опыте (в пределах 2—4%). В каждом случае значение, характерное для группы ОН, заметно ниже, чем для других групп,— возможно, что вклад Н-связи скрывается именно в этом. Для газов, в которых могут присутствовать Н-связи, обычно наблюдается относительно быстрое возрастание теплопроводности при понижении температуры и увеличении давления. Поскольку указанные изменения условий ведут к увеличению числа Н-связей, можно думать, что Н-связи являются важными переносчиками тепла. [c.57]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Обычные аддитивные или конститутивные свойства молекулярной структуры мало что могут дать для установления структуры перекиси водорода. Под этим заго,яовком можно рассматривать парахор, молекулярную рефракцию, магнитооптическое вращение, магнитную восприимчивость и молярный объем. [c.264]

Молярная скорость звука — аддитивное свойство Вейсслер [473] вычислил инкременты связи для связей 81-0 (61,5) и 81 — С (35,4) в ММ при помощи МВзМ, считая 95,2 значением для связи С — Н. Уравнение (128), которое связывает молекулярный вес М полидиметилсилоксанов с их плотностью с1, показателем преломления п и скоростью звука в них V, позволяет оценивать молекулярный вес до 15 000 [473, 474]. Скорость звука можно также связать с теплопроводностью, теплоемкостью и молярным объемом [72] это свойство наряду с рефракцией, вязкостью и парахором можно использовать для характеристики полимеров [471]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология