Вязкость и молекулярный вес

Здесь коэффициент Ь определяется Куном как фактор гибкости макромолекулы. Подстановка формулы (5) в формулу (4) дает зависимость между вязкостью и молекулярным весом [c.284]

На рис, 10 представлены результаты структурно-группового анализа рафинатов, а также приведены их индексы вязкости и молекулярные веса, возрастающие при каждом последовательном экстрагировании. [c.390]

Кристаллы церезинов имеют игольчатое строение. В их состав наряду с парафиновыми углеводородами входят твердые нафтеновые ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. При одной и той же температуре плавления церезины характеризуются большими по сравнению с парафинами плотностью, вязкостью и молекулярным весом, что видно из приведенных ниже данных [c.23]

Х1У-1-3. Установлено [109], что связь между истинной вязкостью и молекулярным весом (М) раствора полиизобутилена при 20° С описывается формулой т] = = 3,60 10 Л10 . Определите молекулярный вес фракции полиизобутилена в растворе с истинной вязкостью 1,80 дл-г-. Истинная вязкость может быть найдена из уравнения [c.151]

Вязкость и молекулярные веса этих Соединений довольно различны. [c.161]

Как отмечалось в 3.1, в качестве пробных веществ применяют газы (чаще) и жидкости. Чем меньше вязкость и молекулярный вес газа, тем лучше он проникает через течи. Главное требование к пробным газам, как и ко всем пробным веществам,— существование высокочувствительных методов их обнаружения. Наиболее распространенные пробные газы указаны в табл. 3.1. [c.78]

Между значениями средней степени полимеризации полимеров, образовавшихся при данной скорости реакции, полученными различными авторами, имеются некоторые расхождения [87, 88]. Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньще методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [c.103]

Это значение было пересчитано исходя из оригинальных данных при расчете использовано соотношение между вязкостью и молекулярным весом, приведенное в работе [134]. [c.118]

В связи с тем что предельное число вязкости находит широкое применение (часто оно обозначается как характеристическая вязкость ) в качестве меры молекулярного веса полимера, следует проверить зависимость этого числа от мо-лекулярно-весового распределения и, следовательно, определить, какой именно средний молекулярный вес можно получить на основании измерений вязкости. Примем, что зависимость между предельным числом вязкости и молекулярным весом гомогенного полимера известна, и попытаемся проследить, каким образом эта зависимость должна быть модифицирована для полидисперсных материалов. Некоторые из данных, рассматриваемых в этом разделе, уже использовались в гл. 2. [c.332]

Полимеризация винилацетата в 17—40% растворе толуола, температура 80° всегда наблюдается индукционный период Энергия активации реакции полимеризации 17,2 ккал на 1 г-моль измерения вязкости и молекулярного веса показывают, что длина цепи меняется от 370 при 2,02 10" молях катализатора на 1 л до 1560 при 3,3 10" молях на 1 л при повышенных температурах, особенно в последних стадиях реакции, имеет место разветвление цепи толуол действует как переносчик энергии активированная молекула растворителя либо передает свою энергию мономеру, зарождая новую цепь, либо теряет свою активность в результате столкновения с молекулой растворителя [c.482]

Для узких фракций отношение к близко к 1, поэтому способ определения молекулярного веса М не имеет существенного значения. Молекулярный вес можно определить любым способом, например по осмотическому давлению, по светорассеянию или даже по соотношению между характеристической вязкостью и молекулярным весом. Только при этом условии можно получить однозначную кривую распределения если Мц, Ф Мп, форма кривой будет зависеть от выбора метода исследования. [c.9]

Показано, что для многих систем полимер — растворитель справедливо эмпирическое соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом [т]] = /СМ [165]. Значения /С и а зависят от полимера, растворителя, структуры полимера, неоднородности образца, температуры и других факторов. Для линейных полимеров показатель степени а колеблется от 0,5 до 1,0. [c.21]

Соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом для некоторых систем полимер — растворитель при 30° по данным лаборатории фирмы Ром и Хаас [198] [c.21]

Между характеристической вязкостью и молекулярным весом полимера, как уже упоминалось, существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Куна — Марка — Хувинка [c.345]

Сразу начинается экзотермическая реакция полимеризации выделяющееся тепло отводят при помощи трубного пучка, охлаждаемого аммиаком. Вязкость и молекулярный вес получаемого полимера определяются, главным образом, температурой проЦес- [c.144]

Прежде чем перейти к обсуждению вопросов, связанных с разделением высокомолекулярных соединений, рассмотрим существующие соотношения между вязкостью и молекулярным весом. [c.125]

Соотношение между вязкостью и молекулярным весом дано эмпирическим уравнением Марка - Хувинка [c.125]

Исследование зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом полибутадиена и полиизопрена позволило сделать вывод [181], что по свободе вращения вокруг С—С-связи молекулы диеновых углеводородов мало различаются. [c.502]

Элиас, Патат [771, 772] и другие исследователи [773, 774] путем измерения вязкости, осмотического давления и светорассеяния различных фракций поливинилацетата установили зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом, которая описывается следующим уравнением [c.463]

Исследованы соотношения между вязкостью и молекулярным весом изотактического полибутена-1 и вычислены параметры в уравнении Марка — Хаувинка для различных растворителей [c.309]

При исследовании вопроса о связи характеристической вязкости и молекулярного веса кристаллического и аморфного полистирола было найдено, что для аморфного полимера значения характеристической вязкости [т]] и среднечисленного молекулярного веса в бензоле и хлороформе близки. Для фракций кристаллического полистирола значения [ti] примерно одинаковы в обоих растворителях, а величины молекулярного веса в бензоле в 2—3 раза выше, чем в хлороформе. Это расхождение объясняется ассоциацией молекул кристаллического полистирола в бензольном растворе 5275,5276 [c.325]

Соотношешю между вязкостью и строением весьма сложно и не достаточно ясно, Эванс [19] и другие исследователи, работавшие по Проекту 44 Американского нефтяного института, собрали большое количество данных по углеводородам. Дулитл производил измерения вязкости и-парафинов в широком интервале температур и дал соотношение вязкости со свободным объемом [13]. Миксска [58] и Шисслер [78] собрали большое количество данных по углеводородам высокого молекулярного веса. Миллс, Хиршлер и сотрудники [59, 34 Г исследовали соотношение между вязкостью и молекулярным весом и составили диаграммы для определения молекулярного веса по вязкости. [c.270]

Метод, связывающий вязкость и молекулярный вес. В основу этого метода положено то, что экспонента а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2) равна 0,5 для статистического клубка в тета-растворителе. [c.44]

На рис. 68 приведена зависимость вязкости от молекулярного веса для фракций полистирола при 217 °С. По оси абсцисс отложен логарифм стеиени полимеризации (2 —число углеродных атомов в цепи). При значении степени полимеризации около 1000 происходит указанный выше переход к зависимости между вязкостью и молекулярным весом с показателем степени 3,4. Аналогичные данные нолучены и для растворов полимеров. [c.159]

Средневесовое значение молекулярного веса может быть определено методом измерения рассеяния света. Если к растворам данного полимера приложим закон вязкости Штаудингера, т. е. если зависимость между вязкостью и молекулярным весом (М) может быть выражена уравнением [10] [c.8]

Действие ультрафиолетового излучения на полимеры, в частности на натуральный каучук, известно давно, действие же ионизирующих излучений на полимеры, если не говорить о биологических материалах (гл. X), начали изучать лишь недавно. Дэвидсон и Гейб [1] опубликовали обзор литературы вплоть до 1948 г. Фроманди [2] нашел, что при действии тихото разряда на растворы натурального каучука и полиизопрена происходит уменьшение вязкости, йодного числа, молекулярного веса и температуры размягчения этих полимеров. Хок и Лебер [3] обнаружили, что при тщательном удалении воздуха из системы тихий разряд приводит к возрастанию вязкости и молекулярного веса каучука и в конечном итоге к желатинизации. Они пришли к заключению, что результаты работы Фроманди обусловлены образованием при разряде озона из имевшегося в системе кислорода. Ньютон [4] нашел, что в тонких пленках каучука под действием катодных лучей с энергией 250 кв происходит вулканизация, но в его работе отсутствуют количественные данные. Браш [5] предложил вулканизовать сырой каучук при ПОМОЩИ коротких интенсивных импульсов электронов с энсргисм 1 Мэв. Фармер [6] отметил повышение электропроводности полистирола при облучении рентгеновскими лучами (доза 4000 р). Это увеличение сохраняется в течение нескольких дней (см. стр. 79). Виноградов [7] наблюдал снижение прочности волокон ацетилцеллюлозы в результате действия рентгеновских лучей, а также окрашивание полистирола и увеличенное поглощение в ультрафиолетовой области. [c.62]

Молекулярные веса образцов определены неточно, так как нет удовлетворительного соотношения для связи между характеристической вязкостью и молекулярным весом, Семан [c.207]

В связи с этим Чарлзби [20] обработал результаты Семана и других, не принимая никакой определенной зависимости между вязкостью и молекулярным весом. Им показано, что результаты работы Семана точно объясняются общей зависимостью, следующей из теории разрывов цепи по закону случайностей. Из уравнений (20) и (23) а стр. 129 и общей зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом [c.208]

Вязкость растворов полимеров измерять значительно легче. Штаудингер установил, что между вязкостью и молекулярным весом имеется тесная связь, которая может быть описана уравнениел [c.100]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

Используя аналогичные методы, Трементоцци [21] рассчитал соотношение характеристической вязкости и молекулярного веса для фракций [c.249]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Вместе с тем использование формулы (2. 20) для практических расчетов весьма затруднительно, так как для вычисления Я необходимо знать плотность, теплоемкость, вязкость и молекулярный вес. Кроме того, суш ественпым недостатком формулы (2. 20) является невозможность использования ее для определения за- [c.78]

Баллман и Симон [3] исследовали вязкость расплавов пол тирола и пришли к выводу, что вязкость зависит от Мгс при низких СКОрОСТЯХ СДВИГа и от Мп в области высоких скоростей сдвига. Однако фактически соотношение между вязкостью и молекулярным весом сложнее. Так, нанример, смесь В-12 и фракция 910 ПММА имеют примерно одинаковые значения Мп, но при со = ЮОсе/с вязкость смеси 12 000 пуаз, а вязкость фракции только 5000 пуаз. [c.319]

Сравнение отдельных газо-хроматографических методов определения удельной поверхности показывает [40], что наилучшие результаты достигаются в случае применения метода тепловой десорбции. Грубнер[24, 40], критически анализируя методы определения изотерм адсорбции, предложенные рядом авторов [4, 18, 41], установил причины ошибок в определении адсорбционных характеристик. Ошибки методов, основанных на определении времени удерживания или на уравнении материального баланса хроматографического процесса, вызваны, вероятно, изменением скорости потока газовых смесей, возникающим вследствие изменения вязкости и молекулярного веса смеси в хроматографической колонке. При применении метода Шая [41 ] возможны ошибки из-за ненадежного отсчета времени удерживания и перепада давления в колонке. Карнаухов с сотр. [42] показали, что метод удерживаемых объемов и метод расчета изотермы по размытой стороне хроматограммы не могут применяться при низких температурах вследствие малой точности оптимальный метод — метод тепловой десорбции с использованием (в качестве адсорбата) аргона. [c.107]

При рассмотрении диффузии в неподвижной фазе и обсуждении гфоцессов распределения жидкость - жидкость диапазон вязкостей и молекулярных весов намного шире и их значения меняются от обычных величин до значений, соответствующих очень вязким полимерным материалам. Если предположить, что неподвижная фаза имеет молекулярный вес 10 ООО и вязкость ее примерно равна 1000сП, то очень приближенно можно оценить, что диффузия в этом случае составляет только одну сотую диффузии в подвижной фазе. Таким образом, этот фактор ничтожно мало влияет на размывание полосы. [c.36]

Дануссо и Моральо [35] расфракционировали атактический полипропилен и определили молекулярные веса осмометрическим методом в бензоле или толуоле при комнатной температуре. Характеристические вязкости были определены в декалине при 135°, что привело к следующему соотношению между вязкостью и молекулярным весом [c.96]

Окамура и др.50бб, 5067 исследовали зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом поли-а-метилстирола, полученного под действием эфирата трехфтористого [c.330]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.254 , c.414 ]

Реология полимеров (1966) -- [ c.101 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.263 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.212 , c.424 , c.428 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.263 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.253 , c.254 , c.261 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.171 , c.178 , c.203 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология