Предэкспоненциальный множитель в выражении ка

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

В гетерогенном катализе предэкспоненциальный множитель feo в уравнении Аррениуса можно определить как число столкновений молекул реагирующих веществ на единице площади поверхности катализатора в единицу времени. Тогда суммарную активность всей площади поверхности катализатора, выраженную константой скорости реакции к, определяют по уравнению [c.66]

Предполагая, что предэкспоненциальный множитель выражения (IV—38) определяется отношением числа молекул в единице объема метастабильной фазы Пц ко времени жизни критических зародышей проанализируем влияние природы фазового перехода на частоту зародышеобразования. [c.130]

Предполагая, что предэкспоненциальный множитель выражения (IV. 18) определяется отношением числа молекул в единице объема метастабильной фазы по ко времени жизни критических [c.157]

Приближенное (с точностью до предэкспоненциального множителя) выражение [c.104]

В табл. 2 приведены результаты исследования некоторых других бимолекулярных реакций между стабильными молекулами. В первом столбце представлены логарифмы экспериментальных значений предэкспоненциальных множителей, выраженных в см°/моль-сек. Б двух других приведены их значения, рассчитанные по теории абсолютных скоростей реакции и по простой кинетической теории столкновений соответственно. [c.108]

Предэкспоненциальный множитель выражен в л моль-сек) [c.228]

Необходимо отметить, что, в отличие от процесса комплексообразования одного одновалентного лиганда с двумя независимыми типами центров связывания (см. главу 11), зависимости показателей экспонент и предэкспоненциальных множителей выражения [c.303]

Однако при интерпретации изменения АС, А5, АН в зависимости от природы растворителя, температуры, давления, присутствия электролита и т.д. встречается ряд принципиальных затруднений. Одно из них связано с приближением в оценке преДэкспоненциального множителя выражения (2.46) [47, 48]. Теория Эйринга дает следующее выражение для процесса вязкого течения [c.79]

Это обстоятельство следует учитывать прн определении энергии активации и предэкспоненциального множителя из экспериментальных данных. Действительно, выражение для константы скорости приобретает вид [c.90]

Для того чтобы совместить эти выражения, необходимо положить Vl = V2, л —и Я — Я = АЯ. Но, поскольку Д , изменение энтропии активации реакции, как известно, положительно, необходима, чтобы <5 > 5 , т. е. энтропия активации прямой реакции была бы больше энтропии активации обратной реакции. Однако это в свою очередь требует того, чтобы предэкспоненциальный множитель к1 был больше предэкспоненциального множителя обратной реакции. Сравнение предэкспоненциальных множителей этих реакций (см. третий столбец табл. ХП.4) показывает, что это действительно так. [c.261]

Это выражение называется уравнением Аррениуса, в котором Е—энергия активации и а—предэкспоненциальный множитель. Данное уравнение настолько точно отражает влияние температуры на скорость простой реакции, что если наблюдаются какие-либо отклонения от указанного закона, то это обычно принимают за доказательство сложности реакции. [c.32]

Из этого выражения для величины предэкспоненциального множителя активирования получаем [c.56]

Следовательно, предэкспоненциальный множитель может быть выражен уравнением [c.90]

Это выражение, так же как в случае бимолекулярных реакций, можно приближенно рассматривать как уравнение Аррениуса, причем предэкспоненциальный множитель равен [c.91]

Если такие колебания имеются и у исходной частицы, и у активированного комплекса, то соответствующие колебательные статистические суммы в выражении (И 1.24) взаимно сократятся, и предэкспоненциальный множитель остается равным кТ/к. [c.91]

Константы скорости отдельных бимолекулярных стадий можно выразить через факторы соударений, стерические факторы и энергии активации, а константы скорости мономолекулярных реакций — через предэкспоненциальные множители и энергии активации. При этом получается следующее выражение для константы скорости третьего порядка [c.95]

Полагая х = 1 и пренебрегая колебательными статистическими суммами, для предэкспоненциального множителя нетрудно получить выражение [c.96]

Это обстоятельство следует учитывать при определении энергии активации и предэкспоненциального множителя из экспериментальных данных. Действительно, выражение для константы скорости с учетом зависимости предэкспоненциального множителя от температуры приобретает вид [c.84]

Теория реорганизации растворителя позволяет получить точные выражения для предэкспоненциального множителя К- Для адиабатических реакций [c.307]

Экспоненциальный закон Больцмана является одним из важных обобщений физики и находит многочисленные применения в различных ее областях. Он играет большую роль в статистической термодинамике, а также в теории химической кинетики. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Больцмана 1/В зависит, как покажет дальнейшее рассмотрение, от температуры, а также от числа и природы молекул, составляющих систему. Если повторить вывод для системы, содержащей, например, Nj молекул вещества 1 и Л/ц молекул вещества II, получается два экспоненциальных выражения [c.199]

Таким образом, теория переходного состояния показывает, что предэкспоненциальный множитель в выражении для константы скорости мономолекулярных реакций (при высоких температурах) имеет смысл частоты колебания по линии разрываемой связи. [c.342]

Сравнение выражений (VIII, 178) и (VIII, 180) показывает, что расчеты предэкспоненциального множителя и константы скорости реакции между двумя атомами, выполненные по теории активного комплекса и по теории активных столкновений, дают одинаковый результат. [c.347]

Полагая в грубом приближении значения т, [я, [у для А, В и активированного комплекса одинаковыми, можно выражение для предэкспоненциального множителя представить следующим образом [c.157]

Таким образом, предэкспоненциальный множитель Ja выражения (IV—38) может рассматриваться как величина, по порядку определяемая отношением числа молекул в единице объема метастабильной фазы По ко времени жизни критического зародыша с- [c.130]

Первое выражение отличается от второго наличием коэффициента V — удельной молекулярной константы — вместо кТ к, а также наличием величины АВ (кол) вместо дв (кол) — истинной колебательной функции распределения комплекса АВ . При этом а (кол) имеет на одну колебательную степень свободы меньше, чем ав (кол)- Однако поскольку константа V приблизительно равна 101 сек , а кТЧк = 6 - 10 сек при 300° К и дополнительный колебательный член в изменяет эту величину менее чем в 10 раз, то величины предэкспоненциальных множителей, полученные [c.249]

Здесь //i — предэкспоненциальные множители ( =1, 2, 3, 4) в аррениусовсксм выражении, а переменные х, у, г связаны [c.310]

Зародышеобразование в растворах. Предэкспоненциальный множитель в выражении для скорости образования зародышей в растворе пропорционален квадрату плотности растворенного вещества п и потоку частиц на поверхности кристаллического зародыша, площадь которого пропорциональна Ала . В случае раствора этот поток определяется скоростями диффузии и пристройки частиц к зародыщу. Пристройка частиц требует разрывов их связей с растворителем, т. е. преодоления потенциального барьера. Этот процесс изучен очень плохо. Имеющиеся данные позволяют лишь оценить энергию активации для полного процесса доставки частиц в решетку макроскопического кристалла. Так, для роста грани [c.279]

Выражение для скорости образования зародышей на собственной подложке на поверхности имеет ту же структуру, что и (3.139). Предэкспоненциальный множитель В, однако, теперь имеет размерность см -с и несколько иной вид, так как если зарождение возможно вокруг любого из tis адсорбированных атомов (молекул, ионов) на единице площади поверхности, а новые частицы к зародышу присоединяются из объема среды, то для получения величины В в гетерогенном случае в выражении для В из (3.139) надо заменить п па п, п Апа на 2па — os0) (площадь шарового сегмента). При зарождении в растворах надо, кроме того, за- [c.280]

Вследствие от[)И[],ательной температурной зависимости предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости мономолекулярной реакции второго порядка ко входящая в формулу Аррениуса [c.117]

Энергии активации определяли полуэмпирическим методом, а именно, по зависимости 1й1йэксп/(Л1 от 1/7 , где /(Г) — функция, входящая в предэкспоненциальный множитель формулы (12.2) и зависящая от температуры. Значения Ед определяли по тангенсу угла наклона прямых (рис. 12.1 а). В табл. 12.1 приведены необходимые для расчета динамические и кинетические характеристики реакций рекомбинации атомов галогенов. Сравнивая предэкспоненциальный множитель, входящий в (12.2), с известным выражением Толмена [21] для тройных столкновений в идеальном газе, легко оценить величину 5<з)-фактора реакций тримолекулярной рекомбинации. [c.121]

Если воспользоваться термодинамической трактовкой теории переходного состояния [формула (XIII. 46)], то выражение для предэкспоненциального множителя А принимает вид [c.751]

Рассчитанное усредненное значение предэкспоненциального множителя в выражении дЛя константы скорости дает величину порядка Ю " (zo 2- W - см -моль -.с ) или - 10 (см -с- Х Хмолек.- ) и может служить критерием применимости теории столкновений к тем или иным реакциям. Среди последних различают нормальные реакции, для которых экспериментально определенные предэкапоненциальные множители (А), в уравнении Аррениуса близки к 10 в этом случае стерический фактор Р=1. [c.89]

Таким образом, предэкспоненциальный множитель Уо выражения (IV. 18) можсг [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология