Термодинамические свойства растворов полимеров

Линейные гибкие макромолекулы. Способность молекулярных цепей изменять свою конфигурацию в зависимости от внешних условий, т. е. гибкость или жесткость этих цепей, является кардинальной характеристикой макромолекул, определяющей свойства полимерных систем. Различие в поведении гибких и жестких частиц проявляется, как указывалось, в электрохимических свойствах (глава пятая), в термодинамических свойствах растворов полимеров (глава восьмая), в молекулярно-кинетических свойствах коллоидных систем (главы вторая и восьмая), в свойствах гелей (глава девятая) и др. Это различие связано и с основными характеристиками структуры и физикомеханическими свойствами полимерных материалов. Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры однако, применительно к обычному интервалу средних температур, полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой влияние других факторов (пластификации, скорости деформации) описано ниже (стр. 242—251). [c.227]

В предыдущих главах было показано, что механические и электрические свойства полимеров в сильной степени зависят от их строения, фазового и физического состояния. Эти же факторы влияют и на термодинамические свойства растворов полимеров. Поэтому целесообразно рассмотреть термодинамические закономерности процесса растворения высокоэластических, стеклообразных и кристаллических полимеров. [c.366]

Реологические, теплофизические и термодинамические свойства растворов полимеров [c.214]

Третий и четвертый пункты при правильной постановке эксперимента практически выполняются. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации и полидисперсности полимера должна приниматься во внимание. Зависимость от концентрации является результатом отклонения термодинамических свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов и отклонения формы макромолекулы в растворе от сферической. Анализ [3—б] обоих факторов приводит к уравнению [c.123]

Термодинамические свойства растворов полимеров [c.418]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.160]

Параметр термодинамического взаимодействия Х1 входит во многие теоретические уравнения, связывающие термодинамические свойства растворов полимеров, поэтому эти уравнения могут быть использованы для экспериментального опреде ления /1. [c.197]

Теоретические расчеты термодинамических функций на основе решеточной модели раствора объясняют большое число термодинамических свойств растворов полимеров. Тем не менее ясно, что некоторые предположения являются очень грубыми (Л х = А5 при АЯ Ф 0), поэтому были введены формальные параметры [c.62]

Термодинамические свойства растворов полимеров были впервые изучены Шульцем и особенно подробно Майером Последний по исправленному молекулярному весу подсчитал для большого числа систем энтропию разбавления йз уравнения [c.314]

Закон Рауля справедлив только для разбавленных растворов а термодинамические свойства растворов полимеров значительно отличаются от свойств истинно разбавленных, поэтому величина повышения температуры кипения определяется для нескольких концентраций растворов и экстраполируется на бесконечное разбавление. Молекулярный вес определяется из следующего уравнения [c.60]

Однако вычисленный молекулярный вес будет существенно меньше истинного молекулярного веса полимера и является не чем иным, как именно молекулярным весом термодинамического сегмента. Зная химическую формулу и молекулярный вес химического звена, а также число кинетических звеньев в химическом звене, легко определить число кинетических звеньев в термодинамическом сегменте и тем самым получить количественную оценку гибкости полимерной молекулы, исходя из термодинамических свойств раствора полимера. [c.109]

Изложенное показывает, что упругость пара над раствором н осмотическое давление раствора таковы, что в растворе воздействуют на изменение его свойств не полимерные цепи в целом, а отдельные части цепей, которые как бы приобретают кинетическую самостоятельность, функции самостоятельно действующих молекул. Указанные явления и составляют аномалию термодинамических свойств растворов полимеров, определяемую сегментальной подвижностью полимерных цепей. [c.109]

Термодинамические параметры. Техника эксперимента нри исследовании термодинамических свойств растворов полимеров была хорошо разработана еще до появления проблемы микротактичности. Например, было известно, что 0-температура Флори могла быть определена одинаково хорошо как путем измерения температуры осаждения полимера, так и по величине второго вириального коэффициента, однако оба эти метода приводят к сильно различающимся значениям энтропийного параметра 1р1. Хотя ни 0, ни я] не удалось удовлетворительно связать с молекулярной структурой, но можно с большой вероятностью предположить, что различия в микротактичности будут сказываться на величинах одного или обоих термодинамических параметров. [c.23]

РАССЕЯНИЕ СВЕТА И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.147]

Термодинамические свойства раствора полимера сильно отклоняются от аналогичных свойств идеального раствора, поэтому необходимо определять значения повышения температуры кипения или понижения температуры замерзания ДГ для нескольких концентраций растворов и полученные значения экстраполировать на бесконечное разбавление. Молекулярный вес вычисляется по уравнению [c.20]

Эффективность выбранного метода фракционирования можно оценить теоретически на основании термодинамических свойств растворов полимеров [18, 41]. Однако из непосредственного рассмотрения упрощенной модели кристаллической решетки полимера невозможно получить количественную оценку степени полидисперсности полимера, так как при разделении раствора полимера на фазы необходимо точно знать степень зависимости концентрации раствора от химического потенциала полимера в данном растворе. Тем не менее рассмотрение результатов фракционирования на основании этих теоретических предпосылок помогло качественно объяснить многие явления, имеющие место при фракционировании, что очень важно для изучения процесса фракционирования и регулирования условий фракционирования. [c.177]

Величина сегмента может быть найдена различными способами, из которых наиболее важными и распространенными являются определение сегмента на основе термодинамических свойств растворов полимеров термодинамический сегмент) и по механическим свойствам полимеров при различных температурах механический. или кинетический сегмент). Поскольку гибкость макромолекул проявляется не одинаково в условиях различных испытаний полимеров, эти значения сегментов могут не совпадать между собой, и при количественном сравнении гибкости цепей различных полимеров по величине сегмента необходимо использовать какой-либо один метод его определения. [c.44]

Различие в поведении гибких и жестких частиц проявляется, как указывалось, в электрохимических свойствах (гл. V), в термодинамических свойствах растворов полимеров (гл. VIII), в моле-кулярно-кинетических свойствах коллоидных систем (гл. II и VIII), в свойствах гелей (гл. IX) и др. Это различие связано и с основными характеристиками структуры и физико-механическими свойствами полимерных материалов. [c.202]

Так, например, если взять 10%-ный раствор какого-либо каучукоподобного полимера с истинным молекулярным весом около 100 000 и определить молекулярный вес из криоскопи-ческих, эбулиоскопических или осмотических данных, то получится значение порядка немногих тысяч. Это явление и есть не что иное, как аномалия термодинамических свойств растворов полимеров. [c.31]

Удобство варьирования в широких пределах термодинамических свойств растворов полимеров путем составления смешанных растворителей типа растворитель — осадитель стимулиро-взло исследования светорассеяния в таких системах практически [c.221]

Проблемы растворимости полимеров, так же как и термодинамические свойства растворов полимеров в неводных растворителях подробно рассматриваются в специальных монографиях Ч. Тен-форда (1965), Г. Моравеца (1967), С. Е. Бреслера и Б. А. Еруса-лимского (1965) и др. Единственной теорией, позволяющей установить хотя бы качественную связь между растворимостью полимера и природой растворителя, является теория регулярных растворов. При этом параметр растворимости для полимера определяется, согласно Смоллу [Р. А. Small, 1953], по уравнению [c.75]