Электроды сравнения Электродвижущие силы гальванических элементов

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Электрод, потенциал которого не изменяется в процессе потенциометрического титрования и служит только для определения потенциала индикаторного электрода, называется электродом сравнения или стандартным электродом. Зная величину электродвижущей силы гальванического элемента и потенциал стандартного электрода, можно вычислить потенциал индикаторного электрода. [c.201]

Потенциометрический метод основан на измерении электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из двух полу-элементов, один из которых представляет собой электрод, погруженный в исследуемый раствор (индикаторный электрод), а другой—электрод сравнения, обладающий известным потенциалом. [c.376]

При потенциале электрода сравнения, равном нулю, электродвижущая сила гальванического элемента, составленного из индикаторного и стандартного водородного электрода сравнения, будет равна потенциалу индикаторного электрода [c.401]

Таким образо.м, разность потенциалов двух электродов — металлического и водородного — принимают условно за потенциал металлического электрода. Эта разность потенциалов представляет собой по существу электродвижущую силу гальванического элемента, образованного двумя полуэлементами—металлическим электродом, погруженным в исследуемый раствор, и электродом сравнения, погруженным в стандартный раствор. [c.372]

ЧТО в водных растворах сильные электролиты почти полностью диссоциированы, теория сильных электролитов основывается на концепции активности и на стандартных электродвижущих силах гальванических элементов Е°, отвечающих стандартному изменению свободной энергии реакции при активностях, равных единице. Для сравнения был выбран водородный потенциал, поэтому стандартным электродным потенциалом называется э. д. с. гальванического элемента, состоящего из данного электрода (погруженного в раствор, где активность его ионов равна единице) и стандартного водородного электрода, потенциал которого условно принимается равным нулю [101]. [c.120]

Электродвижущая сила (ЭДС) и электродный потенциал являются важнейшими понятиями электрохимии. ЭДС — это разность потенциалов ф между двумя электродами. Для измерения ЭДС гальванических элементов один из электродов выбирается за стандартный, т. е. электрод сравнения. [c.286]

Измерение потенциалов может быть проведено относительно электродов, потенциал которых (ф) известен. Такие электроды называются электродами сравнения. Для измерений составляется цепь из электрода с неизвестным потенциалом (ф ) и электрода сравнения. Такая цепь называется гальванической ячейкой или гальваническим элементом. Электродвижущая сила гальванической ячейки (Е) определяется уравнением [c.19]

Разность электродных потенциалов — это электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента. Так как водородный электрод служит электродом сравнения, для которого о=ОВ, то измеряемая ЭДС рассматриваемого элемента — это потенциал медного электрода по отношению к водородному. Ниже значения электродных потенциалов будем обозначать символом Е (иногда пользуются символом ф), как и ЭДС электродных реакций. Таким образом, потенциалы металлов можно сравнивать по ЭДС гальванической цепи с водородным электродом. [c.326]

Разность электродных потенциалов Е — это электродвижущая сила (эдс) гальванического элемента. Так как водородный электрод служит электродом сравнения, для которого °н /н2 = = 0, то измеряемая эдс рассматриваемого элемента — это потенциал медного электрода по отношению к водородному. [c.261]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Методы измерения э. д. с. Электродная пара индикаторный электрод и электрод сравнения, погруженные в соответствующие растворы, образуют гальванический элемент. Электродвижущая сила элемента выражается в вольтах и обозначается буквой Е. [c.216]

Измерение потенциала одного изолированного электрода неосуществимо, поэтому измеряют электродвижущую силу (э. д. с.) гальвани ческого элемента, состоящего из двух полуэлементов значение э. д с равно разности электродных потенциалов этих двух полуэлементов Если гальванические элементы составлять всегда с одним и тем же полу элементом, электродный потенциал которого имеет постоянное значение, и различными другими полуэлементами, то, измерив э. д. с., можно найти значения электродных потенциалов окислительно-восстановительных систем по отношению к потенциалу выбранного полуэлемента, служащего в данном случае электродом сравнения ( ср). [c.314]

Для того чтобы следить за изменением потенциала отдельного электрода, его соединяют с электродом сравнения, имеющим постоянный потенциал, и определяют после каждого добавления титруемого реактива электродвижущую силу образующегося таким образом гальванического элемента. [c.289]

Только золото и платина устойчивы в обычных атмосферных условиях к коррозии. Приведенные в табл. 12 и 13 данные представляют собой относительные значения нормальных электродных потенциалов, т. е. разность потенциалов между исследуемым электродом и стандартным электродом сравнения (за нуль принят электродный потенциал нормального водородного электрода). Если же стандартный электрод заменим вторым металлом, опустим их в раствор электролита и замкнем цепь, то получим гальванический элемент, электродвижущая сила [c.121]

Разность потенциалов любого гальванического элемента может быть измерена путем сравнения ее с известной и постоянной во времени электродвижущей силой (э. д. с.) стандартного элемента. Потенциал отдельного электрода определяют, измеряя э. д. с. гальванического элемента, составленного из данного электрода и электрода сравнения с точно известным и постоянным значением потенциала (н. в. э). [c.43]

Поэтому необходимо составить гальванический элемент (электролитическую ячейку) из двух полуэлементов с электродами, между которыми возникает разность потенциалов. Потенциал одного электрода (электрод сравнения, вспомогательный электрод) постоянен и заранее известен. Потенциал другого электрода (индикаторный, измерительный электрод) зависит от активности (концентрации) ионов водорода. Электродвижущая сила (э.д.с.), возникающая между электродами, равна алгебраической разности между их потенциалами. [c.360]

Потенциометрическое определение pH состоит в измерении электродвижущей силы (э. д. с.) гальванического элемента, состоящего из электрода сравнения с известным потенциалом и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации активных ионов в исследуемом растворе. В качестве индикаторного электрода обычно используют стеклянный электрод приборов, называемых потенциометрами или рН-метрами. Теоретические основы потенциометрических определений изложены во многих руководствах 2 °. [c.294]

Из приведенного уравнения видно, что для-определения pH испытуемого раствора необходимо измерить потенциал электрода. С этой целью исследуемый электрод, например стеклянный, соединяют с другим электродом, потенциал которого заранее известен (с электродом сравнения), и измеряют разность потенциалов, то есть электродвижущую силу (ЗДС) полученной гальванической цепи (элемента). [c.83]

Потенциометрический метод определения активности Н+ основан на измерении электродвижущей силы (ЭДС) гальванического элемента, состоящего из двух электродов — индикаторного электрода, потенциал которого зависит от активности Н+ исследуемого раствора, и электрода сравнения с устойчивым и известным потенциалом (Бейтс, 1968). [c.172]

Возможность титрования некомпенсационным методом основана на том, что при потенциометрическом титровании пе имеет значения абсолютная величина электродвижущей силы гальванического элемента. Изменение разности потенциалов индикаторного электрода и электрода сравнения в эквивалентной точке можно определить или по резкому скачку стрелки индикаторного прибора, или по последовательному движению стрелки с различным размахом колебания при равномерном добавлении рабочего растрора в процессе титрования. Этот метод дает возможность быстро выполнять анализ и очень удобен для массовых анализов в заводских лабораториях, так как установка для титрования очень простая. К недостаткам метода относятся 1) отсутствие четкого указания на приближение точки эквивалентности 2) выравнивание разности потенциалов между электродами во времени 3) некоторое рас- [c.220]

При потенциале электрода сравнения, равном нулю, электродвижущая сила гальванического элемента, составленного изин- [c.413]

Потенциометрия заключается в измерении электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из двух полуэлемен-тов, один из которых представляет собой электрод сравнения определенного состава, а другой—электрод, погруженный в исследуемый раствор. Обычно за нулевую точку при измерениях потенциалов принимают потенциал водородного электрода (с давлением газообразного водорода в 1 атм), погруженного в раствор с pH, равным нулю. При этом температуру водородного электрода и другого полуэлемента поддерживают на одном уровне. В методах, описываемых в настоящей главе, не учитывается разность потенциалов между двумя полуэлементами, возникающая вследствие различия их температур. [c.380]

Исследуемый гальванический элемент обычно состоит из индикаторного электрода и электрода сравнения. Индикаторным называют электрод, потенциал которого зависит от концентрации (активности) определяемого иона. Потенциал электрода сравнения должен оставаться постоянным независимо от протекания каких-либо реакций в анализируемом растворе. Электродвижущая сила исследуемого элемента выражается как разность между потенциалом электрода сравнения ( ср) и потенциалом индикаторного электрода (Еинд) [c.192]

Потенциометры. Потенциометрическая усхановка состоит из индикаторного электрода и элёктрода сравнения, погруженных в анализируемый раствор. Потенциал индикаторного электрода финд такой гальванической ячейки измеряют относительно стандартного электрода фст- Если в цепи отсутствует ток, поляризующий электроды, разность потенциалов Аф зависит только от изменения потенциала финд и отличается от него на постоянную величину фс . В практике используют два способа измерения разности потенциалов двух электродов компенсационный и некомпенсационный. Наиболее распространенный и надежный способ измерения э. д. с. потенциометрической ячейки — компенсационный метод. Он основан-на компенсации двух противоположно направленных электродвижущих сил. На электроды ячейки налагают э. д. с внешнего источника постоянного тока, противоположно направленную э. д.,с. гальванической ячейки. При установившейся компенсации в цепи нет тока, э. д. с. ячейки и э. д. с. источника равны. В некомпенсационном методе э.д.с. гальванического элемента измеряют непосредственно гальванометром, последовательно с которым включают большое сопротивление и источник постоянного тока. Такая схема позволяет наблюдать изменение э.д.с. гальванического элемента по изменению силы тока в цепи. [c.121]