Электрод компенсационный

Явление адсорбции на границе раздела фаз тесно связано со вторым явлением — пространственным разделением зарядов и обусловленным этим изменением гальвани-потенциала. Рассмотрим связь этих явлений на примере ртутного электрода в водном растворе NaF. При помощи вспомогательного электрода и внешнего источника тока (рис. 49) можно в широких пределах изменять разность потенциалов 1 на концах цепи, а следовательно, и гальвани-потенциал Др ф на границе раствор — ртуть. Однако при этом происходит одновременное изменение гальвани-потенциала вспомогательного электрода Др ф, а также возникновение омического падения потенциала в объеме раствора, так что 6 i= i=6 (Д ф). Чтобы измерить изменение гальвани-потенциала исследуемого электрода (в данном примере ртутного), в систему вводят третий электрод — электрод сравнения и измеряют разность потенциалов между этим электродом и исследуемым электродом компенсационным методом или при помощи высокоомного вольтметра. При этом ток в цепи электрода сравнения практически равен нулю (за этим следят при помощи чувствительного гальванометра А- ). Следовательно, разность потенциалов Е не содержит омического падения напряжения и складывается из трех гальвани-потенциалов на границах электрод сравнения — раствор, раствор — ртуть и ртуть — металл электрода сравнения. При изменении положения делителя напряжения на внешнем источнике тока из этих трех гальвани-потенциа-лов изменяется только Др ф, а потому (Др ф)- Таким образом, [c.145]

Схема установки для определения потенциала растворения металла по сравнению с водородным электродом компенсационным методом приведена на рис. 123, где V — элемент Вестона с электродвижущей, силой 1,083 В, почти не зависящей от температуры. Элемент Вестона включается на сопротивление АВ (с линейным законом изменения сопротивления), исследуемый элемент включается на это же сопротивление через скользящий контакт С. Если падение внешнего потенциала от элемента Вестона на участке АС равно ЭДС элемента, то гальванометр (Г) покажет отсутствие тока. Отсюда легко найти ЭДС испытуемого элемента (Дё ) [c.233]

Схема установки для определения потенциала растворения металла по сравнению с водородным электродом компенсационным методом приведена на рис. 135, где W — элемент Вестона (Кларка), э.д.с. которого равна 1,083 В и очень мало зависит от температуры. Элемент Вестона включается на сопротивление А В (с линейным законом [c.272]

Приборы для измерения потенциалов электродов компенсационным методом [c.299]

Для получения более полной характеристики поведения металла в том или ином электролите необходимо производить измерения потенциала во времени, хотя, как известно, между электродным потенциалом и скоростью коррозии не существует однозначной связи. Обычно в лабораторной практике измерения потенциалов производятся по отношению к каломельному электроду компенсационным методом (рис. 7). [c.19]

Собрать установку по схеме, приведенной на рис. 20. Опустить-образцы в 2% раствор серной кислоты — цинк и каждый металл отдельно и в контакте цинк с медью, цинк с железом и цинк со-свинцом. Контактируемые металлы соединить проволокой. Через 10 мин. измерить установившийся стационарный потенциал (ф ) цинка, меди, железа, свинца и элементов, образованных из этих металлов (2п—Си, 2п—РЬ, 2п—Ре), по отношению к каломельному электроду компенсационным методом. Для этого необходимо с помощью реостатов подобрать такое сопротивление, при котором стрелка нуль-гальванометра устанавливается в нулевое положение. Записать показание милливольтметра. Полученные [c.47]

Рис. 35. Схема измерения потенциала электрода компенсационным методом.

Омическое падение потенциала в растворе, как уже сказано, можно сделать достаточно малым, чтобы им можно было пренебречь при обычных полярографических определениях потенциала полуволны и других величин. Тем не менее нужно иметь в виду, что в случае необходимости применять разбавленные, например миллимолярные, растворы постороннего электролита приходится учитывать и вводить поправку на потерю потенциала в растворе (г/ ). На рис. 30 приведены обычные полярографические кривые /— (7 и 2) и кривые г—ср , полученные путем непосредственного измерения потенциала капельного электрода компенсационным методом (3), а также путем введения поправки на гТ (4). Из рисунка видно, что кривые сила тока—потенциал и сила тока—напряжение сильно отличаются друг от друга, в особенности две первые кривые с максимумом. Сопротивление ячейки в этом первом случае 10 ом и сила тока 72 м падение потенциала в растворе достигает 0,7 в. Две остальные кривые взяты из работы Никольсона и соответствуют случаю, чаще встречающемуся на практике сопротивление ячейки—примерно 3-10 ома при силе тока 4 ха и падение потенциала в растворе—около 0,1 в. [c.58]

Для отнесения свободных концов термопары в место, где их температуру удобнее поддерживать постоянной (иначе говоря, для удлинения электродов термопары), применяют специальные компенсационные провода. [c.56]

Компенсационные провода изготовляются из металла или сплава, одинакового с металлом или сплавом электродов термопары, или из сплавов, термоэлектрические свойства которых близки к свойствам данной термопары. [c.56]

В данной работе следует ознакомиться с компенсационным методом измерения э. д. с. на примере элемента Якоби — Даниэля, измерить потенциалы отдельных электродов и сопоставить полученные результаты с теоретически рассчитанными величинами по уравнению Нернста. [c.302]

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

Схема компенсационной установки для измерения емкости двойного электрического слоя изображена на рис. 117. Метод состоит в сообщении поверхности металла и раствору некоторых малых количеств электричества А(3 и —А(3 и вычислении изменения потенциала электрода АУ и емкости. Чтобы электричество не тратилось на электрохимические реакции, при работе используется переменный ток высокой частоты. [c.166]

Рис. 117. Компенсационная схема измерения емкости двойного слоя электрода переменным током

Для исследования состояния поверхности металлических образцов и процессов адсорбции на ней, а также свойств окисных и защитных изоляционных пленок на поверхности металла применяют емкостно-омический метод (рис. 358). Емкость и сопротивление исследуемого электрода определяют компенсационным методом — подбором соответствующих величин емкости и сопротивления Из на мостике переменного тока с осциллографом в качестве нуль—инструмента. В электрохимических исследованиях этот метод сочетают с поляризационным методом, измеряя импеданс (полное активное и реактивное сопротивление цепи переменного тока) при различных значениях потенциала исследуемого электрода (см. 166). [c.465]

При кратковременных замыканиях, например в случае применения элемента для компенсационных целей, он работает вполне обратимо и устойчиво. Последнее обусловлено тем, что оба электрода находятся в насыщенном растворе. При 20° С его э. д. с. =1,01830 в, при 25° С = 1,01807 в, а для других температур определяется формулой [c.436]

Определение потенциала отдельного электрода производят, как это описано выше, путем измерения разности потенциалов гальванического элемента, составленного из электрода сравнения с точно известным и постоянным значением потенциала и электрода, потенциал которого определяется. При измерении потенциалов через измеряемую цепь не должен проходить электрический ток. Это реализуется в компенсационной электрической схеме, на которой основано действие всех потенциометров. [c.28]

Потенциометрия —важный метод исследования и анализа, в основе которого лежат термодинамические соотношения между э. д. с. электрохимических систем или электродными потенциалами, с одной стороны, и физико-химическими параметрами растворов и химических реакций—с другой. Для измерения э. д. с. гальванических элементов в равновесном состоянии наиболее удобен компенсационный метод. Для определения потенциалов отдельных электродов электрохимическая цепь составляется из исследуемого электрода и электрода сравнения с известным значением потенциала (см. 176). Рассмотрим отдельные области применения потенциометрических определений. [c.494]

На рис. 2.4 показаны наиболее типичные случаи измерения температур закрытыми термопарами. В случае а карман имеет стационарную клеммную головку, в которой электроды термопары соединяются с компенсационным проводом, идущим к потенциометру. о втором случае б термопара свободно вставлена в карман и уплотнена у входа в карман пластиком или асбестом, а концы электродов соединены с компенсационным проводом на вынос- [c.28]

Определение pH растворов хингидронным электродом выполняют измерением компенсационным методом э.д.с. цепи, состоящей из индикаторного гладкого платинового электрода, погруженного в насыщенный хингидроном испытуемый раствор, и электрода сравнения (например, нас.к.э.), находящегося в отдельном сосуде, содержащем насыщенный раствор хлорида калия и кон-тактируемого с испытуемым раствором электрическим ключом, наполненным этим же электролитом. [c.161]

Индикаторный электрод и электрод сравнения подключают к соответствующим клеммам потенциометра (в зависимости от pH испытуемого раствора) и измеряют э.д.с. созданной цепи (в мВ) компенсационным методом. Показание потенциометра записывают лишь после достижения постоянства значения э.д.с. [c.162]

Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра, измеряя э.д.с. цепи, состоящей из серебряного индикаторного электрода и э.с. классическим компенсационным методом. Ввиду того, что э.с. д титровании ионов J [c.175]

Изучают электрохимическое поведение вольфрамового и платинового электродов. Для этой цели проводят ориентировочные титрования (по 1 мл) с парами электродов W - э.с. к Pt - э.с., измеряя э.д.с. ячейки компенсационным методом. [c.180]

Для установления оптимальных условий титрования при ф О применяют все виды поляризации электродов и полученные результаты сопоставляют с данными классического метода титрования в отсутствие тока. Во всех случаях применяют компенсационный метод измерения э.д.с. В качестве примера осуществляют титрование ионов железа (И) в сернокислом растворе стандартным раствором бихромата калия. [c.186]

Оба электрода, погружают р испытуемый раствор, который контактирует с э.с. с помощью электролитического ключа. Проводят ориентировочное титрование, измеряя э.д.с. цепи классическим компенсационным методом (при / = О). Титрование прекращают лишь после прибавления еще 2-3 мл раствора титранта сверх необходимого количества для достижения максимального значения АЕ в к.т.т. [c.189]

Потенциометрическая установка для компенсационного титрования. Платиновый электрод. [c.245]

Э.д. с., возникшую между индикаторным электродом и электродом сравнения, можно измерить различными способами. Наиболее распространенным и надежным способом измерения э.д.с. гальванических элементов является компенсационный метод Поггендорфа. [c.103]

Э. д. с. измеряют методом компенсации или непосредственно с помощью высокоомного вольтметра. Опишем подробно первый из них (рис. ХП.5). Положим, что один из электродов гальванического элемента присоединен к неподвижному контакту а компенсационной установки, а второй через чувствительный нуль-инструмент (НИ), регистрирующий направление тока в цепи, к подвижному контакту X. К контактам а п Ь делителя напряжений присоединен в качестве поляризующего устройства аккумулятор, причем одинаковые, скажем, положительные полюсы аккумулятора и гальванического элемента подключены к контакту а. Делитель [c.145]

Прохождение тока при измерении потенциала вызвало бы изменение концентрации определяемого иона в анализируемом растворе. Это изменение наиболее сильно проявилось бы вблизи индикаторного электрода. Возникновение концентрационной (Поляризации привело бы к тому, что измеренное значение потенциала совершенно не соответствовало бьг концентрации определяемого иона в анализируемом растворе. Поэтому измерение потенциала проводят в отсутствие тока. Наиболее ранним является компенсационный метод с использованием схемы Поггендорфа. [c.308]

Метод Пинкгофа — Тредвелла. Пинкгофв 1919 г. заменил каломельный электрод компенсационным, потенциал которого точно равен потенциалу индикаторного электрода в конечной точке титрования. Эту [c.508]

Потенциометры. Потенциометрическая усхановка состоит из индикаторного электрода и элёктрода сравнения, погруженных в анализируемый раствор. Потенциал индикаторного электрода финд такой гальванической ячейки измеряют относительно стандартного электрода фст- Если в цепи отсутствует ток, поляризующий электроды, разность потенциалов Аф зависит только от изменения потенциала финд и отличается от него на постоянную величину фс . В практике используют два способа измерения разности потенциалов двух электродов компенсационный и некомпенсационный. Наиболее распространенный и надежный способ измерения э. д. с. потенциометрической ячейки — компенсационный метод. Он основан-на компенсации двух противоположно направленных электродвижущих сил. На электроды ячейки налагают э. д. с внешнего источника постоянного тока, противоположно направленную э. д.,с. гальванической ячейки. При установившейся компенсации в цепи нет тока, э. д. с. ячейки и э. д. с. источника равны. В некомпенсационном методе э.д.с. гальванического элемента измеряют непосредственно гальванометром, последовательно с которым включают большое сопротивление и источник постоянного тока. Такая схема позволяет наблюдать изменение э.д.с. гальванического элемента по изменению силы тока в цепи. [c.121]

Выполнение эксперимента. Изшереяяе pH хингидронным электродом. Компенсационный потенциометр настраивают согласно инструкции. К анализируемому раствору добавляют несколько кристаллов хингидрона и перемешивают 3—4 мин. Погружают в раствор платиновый электрод и электролитический мостик каломельного электрода. Ячейку подключают к контактам [c.123]

Сущность метода Пинкгофа — Тредвела. Пинкгоф в 1919 г. заменил каломелевый электрод компенсационным электродом, т. е. электродом, потенциал которого точно равен потенциалу индикаторного электрода в конце титрования. Конечную точку титрования можно определить по моменту внезапного изменения направления тока, когда происходит перемена знака полюса. [c.609]

Для получения правильных величин потенциала можно либо непосредственно измерять потенциал электрода компенсационным методом -, либо измерять сопротивление ячейки и, зная силу тока, вычислять потенциал и вводить соответствующую поправку Описаны устройства, автоматически компенсирующие потерю потенциала в растворе Не следует, однако, забывать, что в случае достаточно малого сопротивления падение потенциала в растворе все же не будет малым, если велика сила тока (сот-пи микроампер). В этом случае, кроме невозможности устранить потери. потенциала в растворе применением концентрированного раствора элек- [c.58]

Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозио1шой среды и плотности коррозионного тока. Чем бо,1ьше наклон поляризационных кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится анодный или катодный процесс. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом подобна схеме для измерения электродных потенциалов компенсационным методом и отличается от нее по существу только тем, что она предусматривает подвод постоянного тока к исследуемому электроду и измерение его величины, т. е. включает источник постоянного тока, приборы для измерения силы тока и регулирования его величины и вспомогательный поляризующий электрод. Схема установки для снятия поляризационных кривых приведена на рис. 222. [c.342]

Кондуктометрические измерения можно проводить при постоянном или переменном токе с использованием мостовых или компенсационных измерительных схем. Измерения при постоянном токе на практике проводят редко, поскольку точрю зафиксировать электропроводность r этих условиях нельзя из-за поляризации электродов. Чаще измеряют электропроводность (сопротивление) растворов с помощью установок и приборов, принципиальная схема которых включает мост Уитстона (рис. 2.4) с источником переменного тока частотой 500— 5000 Гц. Детектором тока (нуль-индикатором) служит микро-амперметр с выпрямителем или электронно-лучевой осциллограф. В плечи моста вмонтированы следующие сопротивления / я—сопротивление ячейки, R — магазин сопротивлений, R и / 2 — переменные сопротивления — плечи проволочного реохорда. Сопротивление R2 должно быть близким к сопротивлению раствора. С помощью скользящего контакта G подбирают такое соотношение Ri и R2, чтобы в диагонали моста ток отсутствовал. Тогда сопротивление ячейки легко рассчитать [c.106]

Наиболее распространенным и надежным способом измерения э.д.с. гальванических элементов является компенсационный метод Поггендорфа. От внешнего источника постоянного тока, напряжение которого, с помощью делителя напряжения налагают на электроды постепенно меняющееся напряжение противоположно направленное э.д.с. ячейки. При некотором значении напряжения, когда в цепи потенциометрической ячейки отсутствует ток (что обнаруживается каким-либо индикатором тока, например нуль-инструментом), э.д.с. последней равна V J. Действительно, согпасно уравнению, где ( Е(х ) представляет собой э.д.с. ячейки [c.133]

Основная задача потенциометрического обнаружения к.т.т. -прослеживание изменения э.д.с. гальваническог-о элемента, состоящего из исследуемого полуэлемента с индикаторным электродом и полуэлемента сравнения, обычно насыщенного каломел ного (нас. к.э.) или хлорид-серебряного электрода (х.с.э.), потенциал которых постоянен. Независимо от техники измерения э.д.с. (компенсационным методом или с современными pH метрами) классическим методом наховдения к.т.т. является обнаружение скачка потенциала, отвечаю[цего моменту завершения хи-м ической реакции в испытуемом растворе. [c.136]

Титрование выполняют по классическому компенсационному методу измерения э.д. с. цепи с примененпем индикаторного хингидронного электрода. Испытуемый раствор титруют стандартным раствором щелочи. Стандартный потенциал хингидронного электрода н /с,н.(он), = 0,72 В. Поэтому при титровании кислот хингидронный электрод в цепи является положительным полюсом ( к,э.с.—0,25 В). В процессе титрования с ростом pH раствора потенциал хингидронного электрода уменьшается, а при достижении pH—8 становится меньше к.э.с.. Вследствие этого приходится переключать полюса хингидронного электрода и электрода сравнения. [c.125]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

Для определения потенциала отдельного электрода составляют гальванический элемент из электрода сравнения (с. в. э.) и исследуемого электрода. С. в. э. обладает важным свойством — неполя-ризуемостью. Понятием поляризуемость характеризуют способность электродов изменять потенциал при пропускании через гальванический элемент тока от внешнего источника. Поляризуемость зависит от плотности тока обмена на электроде чем ток больше, тем поляризуемость меньше. Однако существенно не абсолютное значение, а соотношение между плотностями тока обмена и поляризующего тока первый на с. в. э. равен 1А/м . При измерениях э. д. с. вблизи равновесия значения плотностей тока обмена на несколько порядков меньше тех, что регистрируются нуль-инструментом или высокоомным (вакуумным) вольтметром. Такие плотности тока не влияют на равновесие электрода, т. е. на его потенциал. В условиях измерений с.в. э. неполяризуем, значит измеренная на компенсационной установке э. д. с. точно равна потенциалу сопряженного с с. в. э. электрода. [c.148]

На отрицательном электроде гальванического элемента протекает реакция окисления. 2.2. При измерении э. д. с. гальванических элементов элемент Вестона выполняет роль нормального элемента и используется для определения э. д. с. аккумулятора в электрической компенсационной схеме. 2.3. Pt, H2IH I, Hg2 l2lHg Pt. d Н [c.106]

В разд. 41.6.3 приведены стандартные потенциалы некоторых электродов сравнения. В компенсационной схеме для измерения э. д. с. методом Поггендорфа используется нормальный элемент Вестона. Он состоит из двух электродов второго рода один иУ них—это ртутьсульфатный электрод, второй — насыщенная амальгама кадмия в насыщенном растворе сульфата кадмия [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология