Комплексы ядро — звенья

I — число звеньев в комплексе ядро — звенья (разд. 17-4) [c.10]

КОМПЛЕКСЫ ЯДРО —ЗВЕНЬЯ [c.423]

Если Ь пренебрежимо мало по сравнению с В во всей изученной области, то аналогичная обработка показывает, что п является функцией х, если образуются комплексы ядро — звенья с лигандом А в качестве ядра [12, 87]. Такое определение первого комплекса ядро — звенья в этой серии как сложного ядра позволяет провести такую же обработку, как и для форм В(А8,В8) . Необходимое условие параллельности функций [ В — Ь) к] Ь)в или [ В — Ь) K g Ъ) А прежнее [72, 87]. [c.425]

Рис. 87. Нормализованные кривые у (х) для комплексов ядро — звенья, рассчитанные по уравнениям (17-107) и (17-108) при 5=1 [88].

Отклонения от функции у(х) вследствие образования моноядерных комплексов могут быть не очень заметны [79]. Однако функции gB(x)n для систем комплексов ядро — звенья изображаются на графике вертикальными линиями, отчетливо искривленными в присутствии моноядерных форм при малых значениях В [6, 7] (см. рис. 93). [c.455]

Прежде всего из экспериментальных данных нужно установить, какие типы комплексов ядро + звенья имеются в данной системе. Затем можно определить соответствующие константы образования и распределение отдельных типов комплексов в исследованной области концентраций. [c.142]

Если коэффициенты активности постоянны, то концентрации комплексов типа ядро — звенья, образующихся в последовательных реакциях [c.425]

Рис. 89. Нормализованные кривые lg Ро (х) рассчитанные по уравнениям (17-111) и (17-113) при 5 == , для комплексов типа ядро — звенья [88].

Методы исследования систем с многоядерными комплексами при помощи гипотезы Силлена ядро + звенья [c.137]

Сравнение с уравнением (V, 167) показывает, что образуются комплексы типа ядро + звенья при [c.145]

Из сказанного выше следует, что в тех случаях, когда полу-чается семейство параллельных кривых Z(lg[AJ) , присутствующие в растворе частицы можно рассматривать как комплексы типа ядро + звенья , общая формула которых может быть определена из величины параллельного смещения кривых, т. е. R (V, 176), или из соотношений для предельных случаев [(V, 174) и (V, 175)]. Далее нужно определить, образуется ли в растворе один или несколько комплексов и каковы их константы образования. [c.145]

При сравнении (V, 207) с (V, 167) видно, что здесь имеются комплексы типа ядро + звенья с [c.152]

Ранее было изложено, каким образом при исследовании системы, содержащей многоядерные комплексы на основании экспериментальных данных можно установить, происходит ли образование комплексов типа ядро + звенья , т. е. имеются ли только комплексы В(А(В) . Если это так, то, построив график [c.154]

Результаты исследования сводятся к тому, что при данных условиях образуются многоядерные комплексы, которые с помощью гипотезы ядро + звенья могут рассматриваться как Th( (ОН)зТЬ)] . При этом величина п может принимать различные значения 1, 2, 3,. .., причем ни один из комплексов не является преобладающим по сравнению с другими. Для величины п не было найдено верхнего предела. Равновесия могут быть приближенно описаны, если принять для всех последовательных ступеней с л = О, 1,... одну и ту же константу равновесия k 10 °. [c.187]

Системы полиядерных комплексов, которые дают параллельные кривые n( ga)в или 1 о(1Еа)в, были рассмотрены Силленом [39, 87, 88] и Россотти [80]. Такие системы можно анализировать как серию полиядерных комплексов, образованных центральной группой, которую будем называть ядром, и гипотетическими сложными лигандами, которые также содержат центральную группу. Такие лиганды будем называть звеньями. Несмотря на то что большинство серий комплексов обычно можно идентифицировать описанными ниже методами, всегда следует попытаться интерпретировать данные несколькими способами. [c.423]

Каждая прямая на р — -диаграмме, которая отвечает такому ряду комплексов типа ядро -f- звенья , характеризуется наклоном l/t и отрезками г и s, отсекаемыми ею на осях р ш q (рис. 21,в). [c.141]

Формулы комплексов, построенных из ядра -f-я звеньев [c.141]

При ко = I происходит постепенное построение комплекса с одинаковыми константами равновесия для присоединения каждого звена к основному ядру. Выражения (V, 247) и (V, 249) принимают тогда вид [c.162]

При этом для каждой серии измерений при постоянной Св получается своя кривая. При наличии комплексов B(A B) типа ядро -f звенья эти кривые, обладающие одинаковой формой, в пределах точности измерений параллельны друг другу и смещены на величину А Ig [А], пропорциональную Д Ig Св. Величина t может быть получена из смещения кривых Ti(lg[A]) B по уравнению (V, 209). [c.165]

Следовательно, функцию Г(х) можно рассчитать несколькими путями и указать, преобладает ли один комплекс или серия комплексов ядро — звенья. Таким способом было показано, что ионы (У00Н)2 [79], Вез(ОН)з [46], 5пз(ОН)4 [99] являются основными продуктами гидролиза соответствующих катионов. В ряде систем функция 1 х) непрерывно увеличивается [c.428]

Параллельные функции й(1да)в или lg/ o(lga)в, которые соответствуют серии комплексов ядро — звенья В(АвгВ8)г, в пределе переходят в моноядерные функции при уменьшении В и [c.454]

Бие [13] вывел уравнение, связанное с уравнениями (17-47) и (17-51), для систем, которые по предположению состоят из одного или двух устойчивых полиядерных комплексов. Его соотношение было широко использовано французскими исследователями [18, 26, 84]. Очевидно, любую полиядерную форму ВдАр можно записать в форме ядро — звенья В(Аз(В8) , (см. гл. 17, разд. 4,Б). Продукты гидролиза ряда ионов металлов [2, 5, 6, 36, 37] и тиосульфатные комплексы серебра [72] рассматривались как серии форм ядро — звенья. [c.425]

Некоторые группы комплексов, которые формально можно отнести к типу ядро — звенья, поддаются более простой обработке. Например, серии комплексов ВдАр (где д — переменная, а Р — постоянная), к которым относятся ионы AggI( - )+ [4а, 56]. Сюда же относятся поликислоты одинакового заряда, если В — недиссоциированный мономер и А — гидроксильный ион. [c.440]

Если наряду с формами ядро —звенья B(AstBs)l образуется только первый моноядерный комплекс ВА, то в дополнение к описанной выше графической обработке с / = 0 возможно численное решение (ср. гл. 17, разд. 7,А). Если оказывается, что кроме форм ядро — звенья образуется только второй моноядерный комплекс ВАг, то нормализованные переменные а и В определяются уравнениями [c.456]

Другие случаи. Если кривые не параллельны, можно также предположить, что гипотеза ядро + звенья применима, но комплексы имеют другую общую формулу, например (Ме(ОН)Оп(ОН), или МеЛМе(ОН)г) , где г =-1 (V, 166). [c.177]

Описанные методы исследования многоядерных систем ограничены случаем, когда экспериментальные данные [А], [В], Са, Св могут быть интерпретированы на основе механизма ядро + + звенья . Этот механизм предполагает, что из теоретически возможных комплексов АрВд, которые могут быть расположены на диаграмме в плоскости р — q, образуются только определенные комплексы, лежащие на диаграмме р — <7 на одной прямой и имеющие состав АДА В) или Bj(A B) (r, t vi s являются константами, an — любое число, дающее для р vl q целочисленные значения. [c.188]

Переменные и л в уравнениях (II.34)—(II.40) нельзя рассма тривать как независимые, если протекает конкурентное комплексо-образование, проявляющееся во взаимном замещении координированных внутрисферных лигандов X и V. В частности, при одинаковой дентатности этих лигандов и полном заполнении ими внутренней координационной сферы одноядерного комплекса q г = п. Соотношение между числами ионов металла и лигандов, входящих в состав многоядерного комплекса МрХд, рассмотрел Силлен [93] на основе предложенной им гипотезы ядро + звенья (см. в [19, 23]). [c.35]

Многоядерными, или полиядерными, называют комплексы, в составе которых находится более одного центрального иона. Известны комплексы с одинаковыми и разными центральными ионами. Силлен разработал математический аппарат для расчета равновесий при образовании мно1оядерных комплексов по схеме ядро-Ь звенья, однако впоследствии выступил с его критикой и от него отказался. Обычно наличие многоядерных комплексов в растворе устанавливается исследованием систем при разных концентрациях центрального иона. В отсутствие многоядерных комплексов кривые образования, спектры поглощения и другие свойства системы будут оставаться постоянными при изменении концентрации центрального иоиа. В случае образования многоядерных [c.258]

Авторы [531] методом ЯМР установили, что причина такого ра,з-личня состоит в образовании л-связи между группами I или II и темплатными катионами Na+ или К+ в промежуточном координационном соединении Взаимодействие звеньев III—V с катионами щелочных металлов не обнаружено Если в молекуле краун-эфира содержится /1-циклофановый фрагмент (L418), то в процессе образования комплекса с катионом металла принимают участие оба бензольных ядра То из них, которое является частью макрокольца, образует координационную связь с катионом металла Второе ядро, расположенное вне цикла в плоскости, параллельной плоскости внутреннего ядра, взаимодействует с ним по стекинг -типу, обогащая электронной плотностью и, таким образом, повышая его л-донорную способность [531] [c.179]

Тогда комплексы можно представить как соединения В(АагВз)г ядра В с I звеньями АдЗ , где 5 — наименьшее целое число [80], при котором произведение также целое, а I может принимать ряд целых значений вплоть до максимального Ь. Среднее число лига дов, связанных с центральной группой, имеет максималь- [c.424]

ВО многих случаях оказалась удобным средством интерпретации экспериментальных данных. На диаграмме р — д это означает, что все комплексы, имеющиеся в системе, лежат на одной прямой, которая проходит через точку, отвечающую составу ядра, с наклоном, зависящим от стехиометрического состава звеньев, связанных с ядром. Эти соотношения представлены на рис. 21, в. На рис. 21,3 приведены два примера. В первом случае ядром служит А2В2, а звеньями АгВ, т. е. общая формула [c.140]

Согласно гипотезе Illa произведение Kn+iKn всегда равно одному и тому же значению к-, если ко =1, Ki = к. По III6, Кп + х Кп = к + п ) является постоянной величиной, однако присоединение первого звена к ядру В происходит несколько легче. По 1Пв, Кп+ к п + I)" с увеличением п приближается к нулю, т. е. образование высших комплексов происходит все труднее. [c.161]

Функционирование многоклеточного организма, каким является высшее растение, есть результат взаимодействия ряда регуляторных систем, которые схематически могут быть расположены в следуюш,ей усложняюш,ейся последовательности регуляторы клетки (гена, хромосомы, ядра, цитоплазмы), ткани и, наконец, регуляторы целого организма. Эти своеобразные этажи регуляции представляют собой схему для изучения регуляторных систем в биологическом объекте. Согласованное функционирование регуляторных систем на всех этажах иерархической лестницы целого организма поддерживает его нормальную жизнедеятельность и обеспечивает его ответную реакцию на воздействие внешней среды. Регуляторные системы более высоких этажей организма представляют собой механизмы, эволюционно сформированные на основе систем управления низших этажей , однако у этих высоких этажей появляются и специфические, только им присущие особенности регуляции. Так, способность координации роста органов, регулируемая у целого растения с помощью комплекса фитогормонов, это та специфическая система, которая присуща главным образом только верхнему, организмен-ному уровню регуляции. При переходе от нижнего уровня к верхнему старые механизмы регуляции не исчезают, а совершенствуются, что приводит к возникновению качественно новых систем управления, одной из которых и является гормональный механизм, функционирующий в растении. Формирование таких специфических метаболитов, как гормоны, есть одно из звеньев эволюции регуляторных систем. [c.7]

Излагая основы своего метода, Силлен писал, что решение вопроса о составе и устойчивости образующихся в системе комплексов должно вытекать из анализа полученных экспериментальных данных независимо от каких-либо априорных допущений. Однако большая сложность процессов, происходящих в системах, ос.ложненных явлениями гидролиза и полимеризации, побудила его высказать гипотезу о том, что в основном в таких системах образуются только комплексы, состоящие из какого-то основного компонента — ядра ( ore), к которому может быть присоединено некоторое число п второго компонента — звенья (links). Эта гипотеза о ядро-звеньевых комплексах во многих случаях оказалась весьма удобной для интерпретации экспериментальных данных. [c.439]

Гипотеза Силлена о ядрах и звеньях при образовании многоядер-вых комплексов была применена в работе Хиетанена [121] при интерпретации данных по гидролизу Т11 +. Для продуктов гидролиза были предложены формулы в виде ТЬ[(ОН)зТН]" , с л=1, 2, 3 и т. д. Признавая правдоподобным сам факт образования цепеобразных структур, следует, однако, заметить, что существующие экспериментальные методы вряд ли в силах установить подобные структуры в деталях. [c.240]

Интересно отметить, что в противоположность эффектам, наблюдавшимся при активации антрацена малыми добавками парамагнитных фракций, выделяемых из продуктов его термообработки, добавки парамагнитных фракций (П-100А и П-100Б) не вызывают активации ПФА и полифенилена (ПФ). Отсутствие активирующего влияния в рассмотренных случаях позволило предположить, что для проявления эффектов активации необходимо соответствие химического строения молекул активатора и активируемого соединения. Действительно, ПФ — это разветвленная полифениленовая цепь, мономерным звеном которой являются фенильные ядра. По своему строению ПФА — это линейная цепь с фенильными кольцами в виде боковых привесок. Что касается фракции П-100Б, ее активным началом, обусловливающим повышенное содержание ПМЧ, являются, очевидно, соединения с конденсированными ароматическими ядрами . Выше отмечалось, что образованию комплексов между парамагнитными частицами и диамагнитными молекулами, повышающих активность последних, должна способствовать возможность более плотной упаковки диамагнитных молекул на поверхности ПМЧ. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология