Фталимид реакции

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Гидролиз фталимидов (реакция Габриэля) и р. п. [c.416]

Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют [c.162]

Эту кислоту поместить в круглодонную колбу, прибавить концентрированный раствор аммиака и нагревать на водяной бане, пока не высохнет осадок. Затем укрепить колбу на асбестированной сетке и нагревать пламенем газовой горелки, пока осадок не расплавится и не станет изменять окраску. Осадок — нитрофталимид— извлечь из колбы, измельчить, поместить в коническую колбу, туда же прибавить полуторное количество металлического олова, 35 мл концентрированной НС1 и 9 мл воды. Нагревая, следует добавлять воду и НС1 небольшими порциями до растворения олова. Если раствор не будет прозрачным, отфильтровать его. Прибавив к фильтрату концентрированный раствор аммиака, осадить 3-фталимид. После нового добавления аммиака осторожно охладить колбу под струей воды. Реакция должна быть кислой. Осадок отфильтровать на стеклянном фильтре, перенести в фарфоровую ч шку и обработать раствором гидрата гидразина до изменения в цвете. Затем осадок просушить и измельчить в порошок. Полученный таким образом препарат загрязнен, но это не мешает успешно использовать его для демонстрационных целей. Получение более чистого препарата см. Синтезы органических препаратов , сб. 4, с. 40, 372, 1953. [c.148]

Промышленные методы получения индиго были разработаны несколько лет спустя К. Гейманом. Один из предложенных им способов основывался на следуюш,ей схеме нафталин (из каменноугольной смолы) окислялся до фталевой кислоты, которая переводилась во фталимид и далее по реакции Гофмана (см. стр. 367) в антраниловую кислоту [c.598]

Реакции тозилатов (см. ниже) за исключением реакции с фторид-ионом протекают по механизму SN2. Частичный положительный заряд, индуцируемый тозилатной группой, больше, чем заряд, индуцируемый атомом хлора. Например, при взаимодействии хлорэтилтозилата с фталимидом калия замещается не атом хлора, а остаток п-толуолсульфокислоты. [c.152]

На этой реакции основан синтез Габриэля (см. обзор [747]), с помощью которого из галогенидов получают первичные амины. Галогенопроизводное обрабатывают фталимидом калия и продукт гидролизуют (реакция 10-12) [c.161]

Эфир уксусной кислоты и М -(Р- оксиэти л) фта-л и м и д а. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 191 г (1 моль) Ы-(Р-оксиэтил)фталимида и 204 г (2 моля) уксусного ангидрида. Смесь выдерживают 5 час. на песчаной бане при легком кипении и после окончания реакции теплый коричневый раствор выливают в дистиллированную воду при перемешивании. Эфир уксусной кислоты и Н-(Р-оксиэтил)фталимида, выпавший в виде желтоватого порошка, отфильтровывают, промывают водой и сушат до постоянного веса при 50—60°. Выход вещества равен 223—226 г (96—98% от теорет.). Перекристаллизацией из горячей воды получают эфир уксусной кислоты и Ы-(Р-оксиэтил)фталимида в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 90° [262]. [c.223]

Промышленный способ получения антраниловой кислоты заключается в действии щелочи и хлорноватистых солей на фталимид. Вначале образуется соль фталаминовой кислоты, которая затем по реакции Гофмана (см. стр. 365) дает соль антраниловой кислоты [c.501]

Напишите уравнение реакции образования фталимида и фталимида калия. [c.89]

С помощью фталимида (реакция Габриэля) получите а) этиламин б) этаноламик в) Р-аминопропионовую кислоту. [c.171]

Хорошо известный метод получения первичных аминов на фталимидов (реакция Габриэля) [98] был распространен на синтеэ а-аминокислот из диэтилового эфира фталимидомалоновой кислоты [c.206]

Синтез Габриэля с меченым фталимидом Реакция Кнопа с меченым аммиаком Гуанидирование меченой изомочевиной [c.144]

С ангидридами непредельных двуосновных кислот, например малеиновой и цитраконовой, формиаты совсем не реагируют, даже в присутствии катализаторов — пиридина и бруцина. С кумарином, лактидом и фталимидом реакция также не идет. [c.351]

При окислении продукта присоединения хлористого метила ко второму циклическому соединению получается 3-метиламинопро-пан-1-сульфокислота. З-Аминопропан-1-сульфокислота, помимо вышеуказанных реакций, синтезирована также гидролизом соответствующего производного фталимида щeлoчыoi [c.139]

К-(Р-Оксиэтил)фталимид. 148 г (1 моль) фталевого ангидрида помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл и постепенно, во-избежание сильного разогревания и вспенивания реакционной смеси, прибавляют 61 г (1 моль) свежеперегнанного 2-аминоэтилового спирта. Содержимое колбы нагревают в течение 60—90 мин. на песчаной или воздушной бане при 140° (термометр погружен в реакционную смесь). По окончании реакции, о чем свидетельствует прекращение выделения паров воды, образовавшийся М-(Р-оксиэтил)фталимид перекристаллизовывают из 500 мл кипящей дистиллированной воды и сушат сначала при комнатной температуре, а затем при 70—90° до постоянного веса. Выход М-(р-оксиэтил)фта-лимида с т. пл. 127° равен 187—189 г (98—99% от теорет.) [262]. [c.222]

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие основания, присоединяющиеся по кратной связи [см. схему (Г. 8.49)]. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить (3-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить 3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [c.214]

Напишите схемы образования антранйловой кислоты из бензола, из фталимида. Напишите реакции взаимодействия антранйловой кислоты а) с ЫаЫОг (в кислой среде) б) с СНзСОС в) с КОН (водный раствор) г) с РОд. [c.154]

Необходимый для реакции фталимид калия лег получается йз фталимида и спиртового раствора едкого кали. Реакцию ведут при нагревании галоидопроизводного с фталимидом калия (иногда в присутствии нейтрального растворителя, например ксилола) до температуры 120—200°, в зависимости от природы галоидопроизводиого. Модификация метода заключается в нагревании свободного фталимида с галоидопроизводным в присутствии углекислого калия. Гидролиз чаще всего производится 20%-ной соляной (или серной) кислотой при нагревании до температуры кипения. Иногда применяют бромистоводородную кислоту. В некоторых случаях необходимо нагревание в замкнутых сосудах (в запаянных трубках или автоклавах) до температуры 180—190 . [c.432]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Реакция Габриэля заключается во взаимодействии галоидопроиз-водных, имеющих подвижный атом галоида, с фталимидом калия и последующем гидролизе полученных производных фталимида [c.432]

НЫМ образом галогенпроизводные [8]. Обычно реакцию проводят с гипобромитом натрия или калия, но иногда следует предпочесть гипохлррит натрия. Этот реагент дает лучшие выходы аминов в тех случаях, когда амид обладает защищенной или незащищенной ароматической гидроксильной труппой. Он также больше подходит для превращения фталимида в антраниловую кислоту [c.563]

В толстостенный стакан емкостью 500 мл, снабженный хорошей механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 72 мл бО %-ного раствора едкого кали и, при размешивании, добавляют порциями около 200 г измельченного льда. Температура понижается до —15°. Затем, охлаждая стакан льдом с солью, приливают по каплям 20 г брома (6,9 мл) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°. После растворения всего брома добавляют небольшими порциями 20 г (0,14 моля), тонко измельченного фталимида, следя за тем, чтобы температура не превышала 0°. Прозрачный раствор охлаждают до —5° (примечание 2), добавляют 20 г порошкообразного едкого кали и перемешивают содержимое стакана еще в течение 0,5 часа. Затем раствор постепенно нагревают до температуры 70°, добавляют 5 мл 36%-ного раствора бисульфита натрия (примечание 3), охлаждают и фильтруют. Раствор должен быть светлым и прозрачным. К нему добавляют 30—40 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты, следя за тем, чтобы реакция среды оставалась щелочной (примечание 4), и осаждают антраниловую кислоту, добавляя около 24 мл ледяной уксусной кислоты. Раствору дают отстояться и от льтровывают продукт, который должен быть почти бесцветным промывают его. неболь-шим количеством холодной воды и сушат на бумаге т, пл. 143,5—144 . [c.729]

В. М. Родионов на примере цианэтилирования фталимида показал, что и другие четвертичные аммониевые основания могут быть использованы для реакции цианэтилирования, причем им был предложен более удобный и просто получающийся агент, а именно спиртовый раствор этокситриметилфениламмония, который не содержит воды и поэтому имеет ряд преимуществ перед тритоном Б. Испытание катализатора Родионова на ряде объектов показало его высокую эффективность 2° . [c.100]

Омыление -фталимидопропионитрила до -аланина. В круглодонной колбе емкостью 3 л смешивают 2 моля р-фталимидопропионитрила (неочищенный продукт предыдущей реакции) с 900 мл 20%-иой соляной кислоты и кипятят 5 ч с обратным холодильником. Образующаяся фталевая кислота примерно через 4 ч внезапно выпадает в осадок и служит причиной сильных толчков при кипении (колбу надо хорошо закрепить). Еще горячую реакционную смесь выливают в. стакан и дают охладиться при частом помешивании. Выпавшую фталевую кислоту отсасывают и тщательно промывают водой. Объединенные фильтраты упаривают досуха на кипящей водяной бане в вакууме водоструйного насоса и после этого еще 1 ч сушат в тех же условиях. К еще горячему остатку прибавляют 150 мл метилового спирта, тщательно перемешивают и отсасывают. Остаток на фильтре еще дважды обрабатывают таким же образом метиловым спиртом (порциями по 100 мл). Объединенные экстракты после охлаждения фильтруют, к фильтрату добавляют трибутиламин или диэтиламин до слабощелочной реакции. При достижении нзоэлектрической точки осаждается аминокислота. Ее отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Т. пл. 200 °С выход 80%, (в расчете на фталимид). [c.215]

Аминогруппа фталимида, соответственно сульфамида, вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами, соответственно сульфоннльиой группой, ие обладает достаточно выраженным основным характером, что необходимо для реакции с алкилгалогеиндами. Например, она проявляет некоторые кислые свойства, поэтому со щелочами образуются соли, которые и используют в реакции. [c.273]

Аналогично при использовании (/ )-2-октилметансульфоната удается получить с выходом 85% (+)-2-октилфталимид [161]. При реакции фталимида калия с 1,2-дибромэтаном в случае эквимольных количеств реагентов получают 2-бромэтилфтали-мид (выход 80%), а при избытке алкилирующего реагента — [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология