Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение строения органических соединений по продуктам их превращений

    Темплатные синтезы всегда представляют собой превращения, в которых по сути атом металла (непосредственно в виде определенного, в том числе и нулевого заряда, иона или в виде комплекса, содержащего выгодные для реакции свободные или занятые лигандами позиции), обладающий необходимой стереохимией и электронным состоянием (строением), играет роль агента, направляющего реакцию по заданному или преимущественно по заданному руслу [79, с 147]. Ориентируя и активируя за счет комплексообразования молекулы конденсируемых веществ, ион металла выполняет роль своеобразной матрицы, определяющей строение образующегося соединения. Можно выделить две разновидности темплатного эффекта. В том случае, когда ион металла ускоряет протекание тех или иных стадий реакции, способствуя образованию конечного продукта, принято говорить о кинетическом темплатном эффекте. Если роль иона металла заключается в смещении равновесия за счет связывания образующегося продукта, это классифицируется как термодинамический темплатный эффект Конечный результат в обоих случаях одинаков- добавка темплатного агента позволяет получить соединение, которое без такой добавки не образуется или образуется с более низким выходом Следовательно, роль иона металла состоит не только и не столько в прямом подавлении побочных процессов, сколько в направлении реакции по выгодному для него пути В случае термодинамического темплатного эффекта синтезируемое соединение представляет собой весьма прочный комплекс При кинетическом темплатном эффекте может наблюдаться выделение свободного органического макроциклического соединения. Иными словами, ион металла, выполнив функции активирования и ориентации конденсирующихся групп А и В (уравнение (2.1)), может выйти из макроциклического окружения и снова координировать исходные вещества (кинетический темплатный эффект) или остаться внутри полости макроцикла (термодинамический темплатный эффект) [c.28]


    Разработка количественной теории химической реакционной способности, охватывающей одновременно как влияние строения реагирующих молекул, так и влияние реакционной среды на направление и скорости химических реакций, является основной проблемой органической химии. Эта проблема тесно связана с проблемой, механизмов реакций действительно, для одной и той же общей реакции может существовать несколько сильно различающихся механизмов. Преимущественное протекание реакции по тому или иному механизму и в соответствии с этим ее скорость определяются, с одной стороны, строением соединений, участвующих в реакции, с другой — средой и условиями реакции. Иначе говоря, скорость превращения вещества в тот или иной продукт под действием определенных факторов варьирует в соответствии с механизмом этого превращения. Отсюда следует, что изучение редакционной способности неотделимо от изучения механизмов реакции. Только углубленное знание механизмов реакций позволит выявить законы, определяющие связь между строением веществ и их способностью превращаться по тому или иному пути. [c.55]

    В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]


    Установление структуры органических соединений по масс-спектрам включает определение молекулярной массы, природы и количества функциональных групп, строения скелета молекулы и по возможности пространственного строения. Если эти сведения не удается получить при прямом масс-спектрометри-ческом исследовании, то проводят химическую модификацию образца и последующий анализ масс-спектров модифицированных продуктов. Химическое модифицирование может состоять а) в получении соединения, имеющего интенсивный пик М " б) в целенаправленной трансформации функциональных групп путем их защиты или других химических превращений в) в получении соединения, имеющего более характеристический масс-спектр, который легче интерпретировать на основе общих и специфических закономерностей фрагментации г) в получении гомологов или аналогов (в частности, дейтероаналогов) с последующим исследованием сдвига характеристических ионов при переходе от исходного соединения к модифицированному и др. [c.179]

    Через десять лет Михаэль выдвинул предположение, что сильное влияние инертных растворителей на ход реакций вызвано действием этих растворителей на продукты превращения. Менее определенно эта идея была высказана Челинцевым в 1910 г. Попытки изучить механизмы взаимодействий органических превращений и рассмотреть зависимость реакционной способности от электронного строения соединений (10-е годы XX в.) обусловили создание в конце 10-х годов XX в. представлений о влиянии свойств и структуры полимолекулы на протекание органических реакций. [c.73]

    Далее, в той же статье А. Е. Фаворский пишет Представление о частицах, построенных устойчиво или неустойчиво, по существу является чисто формальным, не заключающим в себе определенного физико-химического содержания. Это отсутствие динамизма чувствовал уже один из творцов теории строения органических молекул А. М. Бутлеров. Исходя из основ механической теории теплоты и законов диссоциации, сначала в своей статье об изобутилене (Либиховские анналы, 1857, 189, 76), а затем в своих лекциях, которые он читал в Петербургском университете в 1883—1885 гг. (литографироааан яй курс), Бутлеров не только допустил возможность существов.хния таких изомерных форм, которые, подобно циановым кислотам, с большой легкостью могут переходить друг в друга, но распространил возможность таких превращений на все изомерные вещества в жидком и газообразном состоянии. В некоторых случаях картина взаимного перехода изомеров рисовалась ему в виде подвижного равновесия, обусловленного диссоциацией частиц и соединением продуктов диссоциации в различных направлениях. Таким образом он объяснял, например, образование изомасля-ной кислоты при окислении триметилкарбинола, допуская, что в растворе последнего, в присутствии серной кислоты, устанавливается равновесие между ним, изобутиловым спиртом и продуктами их диссоциации — изобутиленом и водой...  [c.66]

    С точки зрения строения продуктов реакции химическое превращение может быть определено лишь когда исходные вещества содержат реакционноспособные группы, реагирующие избирательно в условиях реакции. Если органическое соединение содержит одну реакционноспособную (в данной реакции) группу, то его называют монофункциональным, две группы — бифункциональным, три группы или более — три-функциональным, или соответственно, иолифункциональиым (олиго-функциональным). Функциональность соединения однозначна только по отношению к определенной реакции. [c.16]

    За последние 9—10 лет отмечены значительные успехи в области полярографии органических соединений. В развитии полярографии за этот периЬд времени наметились три направления новое толкование результатов предыдущих работ изучение процессов восставовлеция и окисления новых типов органических соединений применение полярографического метода для количественных определений и разрешения вопросов, связанных с изучением строения и синтеза орган еских соединений. Полярографические исследования в большинстве случаев стали выполняться более тщательно и более полно, чем в предыдущие годы в качестве общепринятого стандарта измерений применяется потенциал полуволны. Однако еще уделяется мало внимания изучению механизма восстановления и получаемых при восстановлении продуктов в случаях необратимых систем. Имеется тенденция сводить все объяснения исключительно к установлению числа электронов, расходуемых на восстановление, не вдаваясь в подробности химического превращения молекул. Очень часто в качестве окончательных продуктов реакции принимаются без всякого полярографического изучения такие соединения, которые способны восстанавливаться далее. Большая часть исследований выполнялась в средах, представляющих собой смеси воды и органического растворителя. В неводных средах, таких как уксусная кислота [5], формамид, этиловый спирт, метиловый спирт, глицерин [141] и этиленгликоль [c.55]


Смотреть страницы где упоминается термин Определение строения органических соединений по продуктам их превращений: [c.296]    [c.147]   
Смотреть главы в:

Задачи и упражнения по органической химии -> Определение строения органических соединений по продуктам их превращений



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Органические продукты

Органические соединения строение

Органические строения

Соединение определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте