Гафний галогениды

Титан — один из наиболее легких -металлов. Все металлы ГУБ группы необычайно устойчивы к коррозии. В растворах титан (IV) и цирконий (IV) существуют в виде гидратированных ионов (Т10)2+ и (2гО)2+. Гидроксиды Т1 (IV) похожи на гидри-ксиды 5п (IV). Все производные Т1 (IV) и 7г (IV) в воде гидролизуются. Гафний в растворах существует в основном в виде ионов Н1 +. Соединения Т1 (IV) в кислой среде можно перевести в соединения со степенью окисления +3. Существуют ионы состава [Т1(Н20)б] +. Важнейшими соединениями элементов 1УБ являются галогениды, оксиды, карбиды. [c.517]

Галогениды низших степеней окисления. Соединения циркония и гафния со степенями окисления П1, И и I известны с хлором, бромом и иодом. Низшие галогениды могут быть получены восстановлением соответствующих тетрагалогенидов металлами-восстановителями — цирконием, гафнием, алюминием, магнием и др. в вакууме или в атмосфере инертного газа. [c.297]

При взаимодействии с галогенами металлы IVB группы образуют смесь продуктов с различными степенями окислення элемента. Галогениды для высшей степени окисления титана, циркония и гафния являются ковалентными веществами, которые подвергаются полному гидролизу [c.233]

Некоторые металлы, в том числе титан, цирконий, гафний, лантан и лантаноиды, удобнее всего получать взаимодействием их окислов или галогенидов с более электроположительным металлом. Для этих целей часто используют натрий, калий, кальций и алюминий. Так, титан можно получить восстановлением тетрахлорида титана кальцием [c.329]

Некоторые свойства галогенидов циркония и гафния сопоставлены ниже. Для них характерен переход при нагревании непосредственно из твердого в парообразное состояние, поэтому их температуры возгонки (под давлением [c.652]

Низшие галогениды циркония и гафния — темноокрашенные кристаллические вещества. В сухом воздухе тригалогениды медленно окисляются, дигалогениды — загораются. И те и другие менее летучи, чем соответствующие тетрагалогениды. При взаимодействии с водой быстро окисляются и гидролизуются. [c.298]

При реакции с галогенами металлы 1УБ-группы образуют смесь продуктов с различными степенями окисления элемента. Галогениды титана, циркония и гафния для высшей степени окисления являются ковалентными соединениями, которые подвергаются необратимому гидролизу. [c.243]

В литературе приведены многочисленные сведения о продуктах присоединения галогенидов металлов IV группы с различными до-норными растворителями. Здесь будут названы важнейшие соединения, которые образуют тетрагалогениды германия, олова, титана, циркония и гафния с наиболее распространенными растворителями. [c.55]

Гафний НГ п Б Оксиды, гидроксиды, карбиды, галогениды, нитраты Иные соединения [c.352]

Галогениды циркония и гафния представляют собой бесцветные кристаллические соединения. Гидролиз их протекает по схеме [c.73]

Соединения низших валентностей характерны только для титана (ион Т13+ окрашен в фиолетовый цвет, является сильным восстановителем, находящим практическое применение). Соединения трех- и двухвалентных циркония и гафния известны (см. ниже раздел о галогенидах), но практического применения пока не имеют. [c.172]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

В та бл. 20 даны температуры плавления, кипения И возгонки галогенидов циркония и гафния по данным, приводимым в монографии [457]. [c.182]

Таблица 20 ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ. КИПЕНИЯ И ВОЗГОНКИ ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ, °К

Все тетрагалогеииды ЭГ4 гигроскопичны, а большинство из них (кроме полимерных фторидов) легко гидролизуются. Так как основный характер гидроксидов Э(0Н)4 при переходе от титана к цирконию и гафнию несколько усиливается, степень гидролиза галогенидов в этом же ряду уменьшается. В разбавленных растворах гидролиз протекает полностью с образованием гидратированных оксидов [c.239]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Л. А.Нисельсон. Разделение и очистка галогенидов циркония и гафния ниобия и тантала методами, оонованными на различии в летучестях. Сб. "Разделение близких по свойствам редких металлов", М.,Металлургиздат, 1962. [c.78]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Титан металлический (1414). Цирконий и гафний металлич ские (1419). Разделение циркония и гафния (1420). Гидрид] титана и циркония (1425). Галогениды титана(П) (1426). Га логениды титана(1П) (1429). Хлорид титана(1У) (1438). Гев сахлоротитанат(1У) аммония (1439). Бромид титана (IV (1440). Иодид титана(IV) (1443). Хлориды циркония(I) и гаф ния(1) (1446). Галогениды циркония(III) и гафния(III) (1446) Галогениды циркония (IV) и гафиия (IV) (1450). Галогенид оксиды титана (III) (1454). Галогенид-оксиды титана (IV [c.1500]

Цирконий и гафний в расплавах образуют ионы Ме +, Ме + и неустойчивые Ме +. Хлориды и фториды четырехвалентных металлов — ковалентные химические соединения, образующие с галогенидами щелочных металлов в расплавах комплексные соединения (такие, как MeaZrFe, где Me = Na, К MeaZrF и т. п.). [c.300]

Возможность сопоставления критических констант не 01раничивается гомологическими рядами. Так, к удовлетворительным результатам приводит сравнение критических температур, давлений и плотностей галогенидов четырехвалентных циркония и гафния, значения которых были рекомендованы в работе [112]. [c.34]

Ларсен [175] показал, что в результате взаимодействия тетра-галогенидов циркония и гафния с водой образуются сильнокислые растворы, а 0,05 М раствор оксисоли MeO la- SHaO имеэт pH st 1." Эти результаты, по мнению Ларсена, несовместимы с результатами криоскопических измерений и измерений электропроводности, если допустить, что в растворе присутствуют только ионы МеО . [c.23]

Комплексообразование с галоидами. Для галоидных соединений циркония весьма характерно комплексообразование с соответствующими галоидоводородными кислотами, особенно с их солями. Наиболее типичны галогенные комплексы М22гГе (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу меньше, чем исходные галогениды 2тГ . Это указывает на устойчивость комплексных ионов [2гГв] в растворе. Устойчивость комплексов уменьшается с увеличением атомного веса галоида. Фторидные комплексы устойчивы в водных растворах [394]. Хлоро- и бромокомплексы были получены в спиртовых растворах [727]. Для циркония и гафния известны комплексы [c.35]

В виде галогенидов цирконий и гафний получены в низших степенях валентности. При нагревании 2гСЦ в присутствии металлического циркония лроисходит еосстаповление 2гС14 до чер--ного дихлорида [c.182]

Цирконий и гафний, так же как и титан, склонны к образованию комплексных соединений и, в частности, комплексных галогенидов состава Ме Т гГал (где Ме — любой одновалентный металл, Гал — галоид). [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология