Металл галоген

Известно, что диеновые углеводороды способны присоединяться по связям металл — галоген и металл — водород 54—57]. Образующиеся на первых стадиях реакций с гидридами а-аллильные комплексы могут переходить в я-аллильные [56] [c.106]

Примером присоединения диена по связи металл — галоген может служить реакция взаимодействия хлорида палладия с бутадиеном [58] [c.106]

NH3 имеет производные, в которых атомы водорода заменены на металл, галоген нли группу ОН. [c.397]

Получены соединения, которые можно рассматривать как производные NH3, в которых атомы водорода заменены на металл, галоген или группу ОН. [c.399]

Щелочные металлы взаимодействуют и со многими другими простыми веществами, такими как Fa, СЬ, Вга, Ь, S, N2, Р, С, Si и др. Все эти вещества ведут себя по отношению к щелочным металлам как окислители. Продуктами окисления щелочных металлов галогенами являются соли соответствующих галогеноводородных кислот. [c.225]

В периодической системе (см. табл. на форзаце). Потенциал ионизации выражается в электрон-вольтах, ионные радиусы — в ангстремах. Сопоставление этих величин, например, для щелочных металлов, галогенов, водорода показывает, что действительно водород не относится ни к первой группе, ни к седьмой, а занимает особое положение в периодической системе. В таблице 6 приведены значения lg(/p r ) для различных аналитических групп. Каждая группа характеризуется определенным значением этой величины. Например, для катионов щелочных металлов lg t, = l,35—1,40, для анионов галогенов lg/e = l,38—1,41. Таким образом, как потеря, так и приобретение одного электрона соответствует одному и тому же значению кх. Для ионов Р , С1 , Вг , 1 вместо потенциала ионизации взято электронное сродство. У иона же Н 12Й,=0 или близок к нему. (Ионный радиус Н 1,36 А взят по Бокию и Белову.) [c.24]

Потенциал ионизации и электронное сродство щелочных металлов, галогенов и водорода [c.24]

Изменение октаэдрических ионных радиусов [14] (кривая А), а также длин связей переходный металл-галоген в дихлоридах [15] (кривая Б и дибромидах (кривая В). [c.302]

Бисмит. Желтовато-белый, при нагревании становится коричневым. Прн прокаливании сублимируется, термически устойчив. Не реагирует с водой, щелочами, гидратом аммиака. Проявляет оснбвные свойства, реагирует с кислотами. Восстанавливается водородом и углеродом, окисляется пероксидами щелочных металлов, галогенами. Получение см. 39И, 397, 405. [c.203]

Цветной тест Гилмана 2 [16], который также позволяет различить алкил- и ариллитиевые соединения, основан на быстром обмене металл - галоген между алкиллитиевым соединением и 4-бромо-М,М-диметиланилином [c.24]

Многие литийорганические реагенты выпускаются промышленностью, некоторые из них - в значительных количествах растворы н- и втор-бутиллития в углеводородных растворителях, например, продаются в количествах, измеряемых тоннами. В основном их получают по реакции органических галоге-нидов с металлическим литием (разд. 3.1.1), но используют также реакции обмена металл - галоген (разд. 3.1.3) и металлирования (разд. 3.2). Обычно литийорганические реагенты продают в виде углеводородных или эфирных растворов. [c.28]

ЗЛ.З. обмен металл - галоген Реакция, записываемая в общем виде как [c.34]

Удивительно, что реакция обмена металл - галоген может конкурировать с реакциями литийорганических соединений с диметилсульфатом [2], с протонированием их водой (оксид трития) [3] и даже внутримолекулярной карбоксильной группой [c.35]

Существует хороший обзор ранних работ, посвященных реакции обмена металл - галоген, с подборкой экспериментальных методик [16]. Обширные таблицы приведены в Основной литературе, А, некоторые свежие примеры даны в табл. 3.4. [c.35]

Таблица 3.4. Получение литийорганических соединений по реакции обмена металл-галоген

Реакции металлирования и обмена металл - галоген для имидазолов были рассмотрены в [36]. [c.37]

Реакции должны проводиться при низкой температуре, чтобы избежать образования аринов. Для Вг и I использование исключает обмен металл-галоген [c.40]

Следующая желательная реакция сопровождается побочными процессами, включая элиминирование и обмен металл -галоген кроме того, ее механизм и стереохимия часто сложны (см. Основную литературу, А и [1]) [c.108]

ХОТЯ обмен металл-галоген с последующим сочетанием или реакции через арины (см. разд. 16.1) могут давать тот же конечный результат [c.109]

Описаны некоторые другие примеры метилирование использовали, чтобы определить направление реакций металлирования или обмена металл галоген. [c.112]

Следовательно, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими энтальпиями атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.558]

Электронейтральная частица, обладающая одноэлектронно-заселен-ной орбиталью (неспаренным электроном). Например, изолированные системы щелочных металлов, галогенов, водорода, частицы ОН R3, (R=H, Alk, Hal и т.д.), RS, RaSi. [c.254]

Электронейтральная частица, обладающая одноэлектронно-заселен-ной орбиталью (несиаренным электроном). Наиример, изолированные системы щелочных металлов, галогенов, водорода, частицы ОН, R,, (R"H, Л1к, Hal и т.д.), RS-, RjSi-, [c.248]

Современная органическая химия может с гордостью заявить о своей способности синтезировать неизвестные Природе соединения огромной сложности и об обладании набором разнообразнейших методов, позволяющих выполнять почти любые химические трансформации. Такое заявление надежно подкрепляется множеством вьщающихся достижений органического синтеза последних десятилетий. Тем не менее, впечатление от таких мажорных аккордов немедленно тускнеет при сопоставлении с работой химических механизмов даже простейшей живой клетки. Тысячи соединений (и просп,1Х, и исключительно сложных) синтезируются ферментами в любой момент жизни клетки при обычных (физиологических) условиях в воде, в узком интервале значений pH, без применения высоких температур и давлений и без помоши наших суперактивных реагентов типа сверхкислот, сверхсилькых оснований, щелочных металлов, галогенов, литийорганических соединений и т. п.. В любой клетке непрерывно осуществляются многостадийные синтезы огромного разнообразия органических соединений, необходимых для поддержания ее жизни. Все эти синтезы выполняются за считанные минуты с количественными выходами и строго регао- и стереоспецифично Это означает, что все наиболее трудные проблемы стратегии и тактики органического синтеза уже давно решены на химических комбинатах , оперирующих в любой живой системе. Такое высочайшее совершенство биосинтеза невольно вызывает у химиков смеш анные чувства и восхищения, и подавленности от сравнения своих скромных возможностей с достижениями Природы, [c.476]

Отщеплание металла галогеном имеет практическое значении голыш п особых 7 лучаях, Например, 1,4-днкетоны типа ацетонилацетона получают следующим об-, разом [478] [c.779]

Начертите схему периадичеокой таблицы и впишите в нее по памяти символы и атомные номера первых восемнадцати элементов, а также остальных щелочных металлов, галогенов аргоноидов. [c.126]

Наблюдаемое укорочение длин связей с ростом атомного номера проявляется даже заметнее, чем изменение ионных радиусов. Разница в наклоне этих кривых может быть обусловлена различием в координационных числах. Координационное число в дигалогенидах меньше, чем в октаэдрических комплексах. Вандерваальсово отталкивание между лигандами препятствует притяжению к центральному атому в октаэдрическом окружении и может частично компенсировать неидеальное экранирование. В отличие от этого вандерваальсово отталкивание между лигандами, видимо, имеет ничтожно малое влияние на длины связей металл-галоген в дигалогенидах. [c.303]

I анических соединений методам обмена металл — галоген или металл — металл. Суммарное сохранение конфигурации при синтезе алкиллитие-г,ых соединений этими методами низкое [24], но оно высоко в случае никлопропиль[гой и винильной систем [25]. В алкильных системах степень рацемизации увеличивается в присутстЕиа простых эфиров. Если хотят избежать рацемизации, то в качестве растворителей рекомендуется использовать углеводороды [c.153]

Бесцветный газ, при комнатной температуре под избыточным давлением сжи> жается жидкий аммиак — бесцветный, твердый аммиак — белый. Хорошо растворяется в воде, образует гидрат КН Н]0. раствор имеет слабощелочную среду. Разбавленные растворы аммиака (3—10 /о-й КНэ) называют нашатырным спиртом, концентрированные растворы (18.5—25%-й КНз) —аммиачной водой. Весьма реакционноспособен, склонен к реакциям присоединения. Сгорает в кислороде, реагируете кислотами, металлами, галогенами, оксидами и галогенидами. Качественная реакция — почернение бумажки, смоченной раствором HgJ(NOJ)I (образование ртути). Осушают аммиак оксидом кальция. Жидкий аммиак — осибвный протонный растворитель хорошо растворяет серу, галогениды (кроме фторидов) и нитраты щелочных металлов, галогениды аммония, перманганат калия плохорастворяет неорганические фториды, сульфаты, карбонаты. Получение см. 31. 272. 275 283 [c.138]

Поскольку обмен металл - галоген происходит быстро и в мягких условиях, возможные побочные реакции, такие как ал-килирование органического галогенида или отщепление от него, обычно не создают трудностей. Более того, реакция часто протекает при таких низких температурах, что даже а-галоге-ноалкиллитиевые соединения (карбеноиды) и о-галогеноарилли-тиевые соединения (ариноиды) устойчивы. Ее можно проводить даже в присутствии функциональных групп, которые обычно считают несовместимыми с литийорганическими реагентами некоторые примеры приведены в табл. 3.3. [c.34]

Еще один пример получения 1-алкениллитиевого соединения путем обмена металл - галоген описан на с. 116. [c.35]

Меченный С. Выход рассчитан из данных радиохимического анализа. с Бще менее стабильный карбеноид был получен при испсшьзовании втор-бу-тиллития в присутствии бромида лития при -115 С [35]. Реакции с электрофилом с последующим обменом оставшихся атомов брома по схеме металл галоген использованы в одностадийных синтезах полизамещенных бензолов. [c.37]

Тем не менее хорошие результаты обычно получаются без затруднений в случае литийорганических соединений, в которых карбанион делокализован, и первичных алкилгалогени-дов. Предпочтительнее обычно бромиды и иодиды, но иодиды более склонны к обмену металл - галоген, хотя метилиодид обычно реагирует без осложнений. Во многих случаях можно использовать бензил- и аллил галогениды, хотя первые (особенно хлориды) склонны к карбеноидным реакциям, а в случае вторых могут образовываться продукты перегруппировки по реакциям Sjs 2 типа. [c.108]

Она не находит широкого применения, но может быть полезной благодаря своей селективности или/и требуемым мягким условиям (особенно в случае обмена металл-галоген на первой ступени). Например, реакция дибромоциклопропана [1] с метиллитием при -80 С с последующим гидролизом приводила к исключительному образованию эоо-монобромоциклопро-пана [2] с высоким выходом [1]Ч [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология