Природные гликозы

Ферментативный гидролиз гликозидов. Этот наиболее старый метод определения конфигурации гликозидов, использованный впервые Э. Фишером, основан на том, что природные ферменты, выделяемые часто, как и соответствуюш,ие гликозиды, из растительных объектов, обладают строгой стереоспецифичностью. В частности, ферменты, расщепляющие гликозидные связи (гликозидазы), разделяются на а-глико-зидазы, расщепляющие только а-гликозиды, и р-гликозидазы, расщепляющие р-гликозиды. Наиболее употребительными среди первых является а-мальтаза, среди вторых — эмульсин. Для установления кон- фигурации у гликозидного атома исследуемый гликоз.ид подвергают гидролизу тем или иным ферментом и, в зависимости от того, а- или Р-гликозидаза вызовет гидролиз, относят гликозид к тому или иному типу. [c.45]

Вполне возможно, что а-изомер большинства моносахаров более реакционноспособен хотя бы по причине стерической доступности его реакционного центра. Тогда следует ожидать, что большинство природных гликози-дов будут относится к ряду р-изомеров, так как их образование ферментативно катализируемо. Трудно проанализировать [c.53]

Второй тип дисахаридов —это дисахариды глнкозпдно-гликоз-иого типа, или восстанавливающие дисахариды. К этому типу относятся важнейшие природные продукты — целлобиоза, мальтоза, лактоза. Первые два состоят нз остатков глюкозы и отличаются друг от друга лишь тем, что в молекуле целлобиозы имеется связь Р-гликозидного типа, а в молекуле мальтозы — связь а-гликозид-иого типа. В состав дисахарида лактозы входит молекула глюкозы и молекула галактозы [c.301]

По химическому с т ро е н и ю лекарственные вещества разделяют на неорганические (соли, оксиды, комплексные соединения), органические синтетические производные алифатического, алициклического, ароматического и гетероциклического рядов (внутри каждого ряда лекарственные вещества подразделяют на фуппы, основываясь на наличии тех или иных функциональных фупп и заместителей), органические природные соединения (алкалоиды, антибиотики, гормоны, витамины, гликози-ды и др.). [c.24]

Для того чтобы добиться региоспецифичности гликозили-рования агликоновой компоненты, прибегают к частично защищенным производным сахаров, содержащим одну гидроксильную группу. В синтезе высших олигосахаридов возникает еще одна задача создание нужной последовательности моносахаридных остатков. Наконец, нужно упомянуть о проблеме синтеза полисахаридов. При всех достоинствах олигосахаридов как моделей природных полисахаридов работа с синтетическими полисахаридами принципиально допускает, разумеетс.ч, большее приближение к природным прототипам и, что еще важнее, позволяет осуществить гораздо более тонкое направленное варьирование их структуры. Однако трудности в разработке методов синтеза полисахаридов весьма значительны, а успехи пока еще очень скромны. Тем не менее есть основания надеяться, что в этой области науки заканчивается индукционный период развития и в обозримом будущем в ней можно ожидать существенного прогресса. [c.133]

Биологам и медикам хорошо известно, что важную роль в организме человека играют гликозиды. Некоторые природные гликозиды (извлекаемые из растений) активно действуют на сердечную мышцу, усиливая сократительные функции и замедление ритма сердца. При попадании в организм большого количества сердечного гликозида может произойти полная остановка сердца. Ионы некоторых металлов влияют на действие гликози-дов. Например, при введении в кровь ионов магния действие гликозидов на сердечную мышцу ослабляется. Ионы кальция, наоборот, усиливают действие сердечных гликозидов. [c.171]

М-Гликозиды, т. е. соединения, имеющие непосредственную связь гликозидного углеродного атома с азотом, являются структурной единицей биологически важных природных полимеров. М-Гликозидная связь соединяет азотистое основавие с углеводной частью в нуклеотидах— мономерных единицах (нуклеиновых ниюлот, что уже одно само по себе указывает на исключительное биологическое значение М-гликози-дов. Едва ли могут возникнуть сомнения в том, что в другом типе природных полимеров — в гликопротеидах, этим же путем осуществляется связь углеводной единицы с пептидной цепью. [c.130]

Прежде полагали, что многие биополимеры, например из эритроцитов крови человека или слизистых выделений, являются белками, а обнаруживаемые вместе с ними углеводы являются примесью. Однако в 1865 г. при элементном анализе очищенного муцина [3] было установлено, что содержание в нем углерода и азота значительно меньше, чем должно быть в случае белка. При кислотном гидролизе муцина был выделен продукт, который оказался глюкозой. Постепенно стало ясно, что существует ряд природных макромолекул (гликопротеинов), в которых углеводы составляют часть общей структуры. Трудность отделения углеводных молекул от белка без их разрушения (за исключением гликоз-аминогликанов) и тот факт, что гетерополисахариды, присутствующие в одном образце гликопротеина, часто неидентичны, но [c.214]

Таким образом, к настоящему времени достаточно убедительно доказано нахождение С-глюкозных остатков, а другие сахара обычно бывают связаны 0-гликозидной связью с гликофлавоноидами, что может вводить в заблуждение при гидролизе недостаточно очищенных образцов природных соединений. Но возможность обнаружения С-гликози-дов с другими сахарами в принципе не исключаются. [c.97]

Природные гликозиды являются почти без исключения р-гликози-дами. Подобно всем ацеталям они устойчивы к действию оснований, но гидролизуются кислотами. Гидролиз ферментами представляет особый интерес. Растения, в которых находятся гликозиды, содержат, как правило, ферменты, которые могут их гидролизовать. Последние не содержатся в тех же клетках, что и гликозиды, и поэтому они начинают действовать лишь после раздробления клеток, при смешивании содержимого всех клеток или же в определенной стадии развития растения, когда этот процесс смешивания происходит естественным образом. Фермент косточек горького миндаля, называемый, согласно Либиху и Вёлеру, эмульсином, является специфическим ферментом Р-гликозидной связи. Ввиду того что гликозиды ведут себя в ферментативных реакциях подобно дисахаридам, их реакции будут приведены ниже. [c.267]

Химический анализ природного соединения, как известно, включает в себя ряд общих процедур, таких, как экстракция, выделение, очистка и определение его химической структуры. Для извлечения неизвестных соединений обычно используют путь ступенчатой экстракции растворителями по мере возрастания их полярности петролейный эфир, бензол, серный эфир, этилацетат, спирты и вода. Преимуществом спиртовых экстракций перед водными является низкая точка кипения этих растворителей, однако в этом случае возможно расщепление эфирных связей, например эфиров фенолов с сахарами (Swain, 1965). Недостатки водной экстракции извлечение большого количества посторонних веществ, невозможность предотвращения действия всех ферментов, функцию которых не может устранить даже кипячение. Дифференцированный подход следует избирать и при выборе метода разделения веществ. Разделение на бумаге Ватман 3 ММ удобно применять в том случае, когда нужно получить до 0,5 г вещества, разделение на колонках — для выделения больших количеств вещества. Ниже приводится схема препаративного выделения, использовавшаяся для изолирования и идентификации природного ингибитора роста капусты (фенольное вещество, 12 мг из 500 г листьев), ивы (халконглюкозид, 75 мг из 1000 г листьев), гороха (кверцетин-гликозил-кумарат, 500 мг, п-кумаровая кислота, 10 мг) и кукурузы (л-кумаровая кислота, 4 мг из 250 г листьев). Из листьев гороха была выделена также кофейная кислота. [c.34]

Высокие интенсивности света активируют также накопление флавоноида в листьях салата, при этом наблюдается подавление роста самих листьев (рис. 23, 26, б). С помощью пробы на рост отрезков колеоптилей пшеницы были обнаружены свободные природные ингибиторы роста в листьях гороха и салата, которые также накапливались в связи с возрастанием интенсивности освещения. Свет высоких интенсивностей подавляет образование ауксинов и вызывает накопление природных ингибиторов, а также образование избыточных количеств флавоноидов типа кверцетин-гликозил-кумарата в горохе и флавонол-гликозида в салате. Значительное накопление фенолов в период приостановки роста может явиться результатом образования их свободного пула, который не тратится на лигнификацию клеточных стенок растущего побега. Варга (Varga, 1970) считает, что накопление монофенолов под действием внешнего фактора, такого, как анаэробиоз, приводит к активации разрушения ИУК и к торможению роста. Может быть, аналогичная картина происходит при действии света. [c.116]

Большинство природных органических соединений, участвующих в процессах обмена веществ, оптически активно и содержится в организмах в виде того или иного стереоизомера. Так, все природные аминокислоты относят к Ь-ряду О-формы аминокислот в растениях не содержатся (стр. 186). Большинство гексоз присутствует в растениях в виде В-изомеров и т. д. Многие ферменты действуют только на определенные стереоизомеры органических соединений. В качестве примера стереохимической специфичности ферментов можно рассмотреть действие а- и Р-гликозидазы. Они катализируют гидролитическое расщепление гликозидов а-гликозидаза действует только на а-гликози-ды, а р-гликозидаза — на р-гликозиды [c.50]

Такие подходы для создания нуклеозидов, несмотря на то что они позволили осуществить синтез природных нуклеозидов, были несколько ограниченными, так как выходы обычно были низки.ми и, кроме того, они не применимы к пуринам, содержащим достаточно основную аминогруппу, способную реагировать с гликозил-галогенидом. Это препятствие было преодолено предварительным ацилированием аминогруппы, а применение хлормеркурпроизвод-ных пуринов вместо серебряных солей позволило значительно увеличить выходы [253]. Усовершенствование методов получения три-О-ацилрибофуранозилгалогенидов также способствовало созданию наиболее удобного и эффективного пути синтеза как природных нуклеозидов, так и большого ряда их аналогов. Таким путем были [c.73]

Второй тип дисахаридов — это дисахариды гликозидо-гликоз-ного типа или восстанавливающие дисахариды. К этому типу относятся важнейшие природные продукты — целлобиоза, мальтбза, лактоза. Целлобиоза и мальтоза состоят из остатков глюкозы [c.386]

Гены различных полипептидных межклеточных медиаторов обычно кодируют белки длиной несколько сотен аминокислот, а пептидные медиаторы образуются из них в результате посттрансляцион-ного процессинга. Они могут состоять всего из пяти аминокисло , как, например, два энкефалина, которые действуют на клетки мозга аналогично природным опиатам и регулируют перистальтику кишечника (табл. 1V.3). Обычно продукт трансляции генов всех белков, предназначенных для секреции, содержит N-концевой сигнальный пептид, который в процессе прохождения полипептида в эндоплазматический ретикулум отщепляется (рис. IV. 10). Как правило, остающаяся часть полипептида гликозили-рована. Затем в результате протеолитического расщепления в специфических сайтах из длинного предшественника образуется один или несколько активных пептидных медиаторов. Например, белок из 263 аминокислот, называемый пре-про-энкефалин А, кодируется у млекопитающих единственным геном, и из него образуются шесть молекул те1-энкефа-лина и одна-1еи-энкефалина. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология