Структура перекиси водорода

Рис. 10. Электронная структура перекиси водорода и дисульфида водорода

Первая попытка определить структуру перекиси водорода с помощью метода модельного расчета была сделана И. А. К а я а р н о в с к и м (ЖФХ I, 93, 1931) ЖФХ XIV, 320, 1940). Так как расчет модели [c.120]

Рис, 55. Схематическое изображение электронной структуры перекиси водорода (шар означает протон). [c.265]

Инфракрасный колебательный спектр и структура перекиси водорода. Обзор. [c.134]

Первая стадия при анализе структуры перекиси водорода заключается в выборе одной из этих двух общих форм. После решения этого вопроса можно остановиться на подробностях, касающихся расстояний и углов между атомами. Ниже показано, что правильность модели IV в настоящее время можно считать доказанной. [c.263]

Рассмотрим сейчас структуру перекиси водорода в сравнении со структурой двух рядов кислородных соединений—основанных на атомарном и молекулярном кислороде. Виды частиц, которые содержат эти соединения и еще один ряд кислородных соединений, могут быть представ.пены следующим образом [c.268]

Рис. 13,2. Структура перекиси водорода.

Органические перекиси следует рассматривать как производные перекиси водорода, в которых один или оба водородных атома замещены органическими остатками. Это положение, основанное вначале на общности химических свойств и на том факте, что многие органические перекиси получаются с помощью HgOg или образуют ее при распаде, в дальнейшем подтвердилось рефрактометрическими и спектрометрическими исследованиями структуры перекиси водорода и органических перекисных соединений [123, 124, 121, 125]. [c.46]

Структура полвсульфидов водорода. Дисульфид водорода (дисульфан) H2S2 имеет структуру, в основных чертах аналогичную структуре перекиси водорода, что следует из его спектра комбинационного рассеяния (Feher F., 1941). В нем второй атом серы не присоединен к молекуле H2S как таковой, а связан тем же способом, что и первый Н—S—S—Н. [c.793]

Начиная с 1945 г. мы занимаемся научно-исследовательской работой по перекиси водорода в Массачусетском технологическом институте. В течение всего этого времени вместе с нами в работе над изучением разнообразнейших проблем, связанных с перекисью водорода, принимает участие свыше 100 студентов и научных сотрудников. С самого начала отрицательно сказывалось отсутствие на английском языке полного источника информации о перекиси водорода, содержаш,его критический анализ имеюш,ихся данных. Елавная цель, которая преследовалась при подготовке книги к изданию, состояла в восполнении этого пробела с передачей в общее пользование полученных данных и приобретенного опыта. Приводятся также основные сведения по перекиси водорода, чтобы шире показат1> ее взаимосвязь с другими веществами. Так, например, структура перекиси водорода сопоставлена со структурой других кислородо-водородных соединений и проведено сравнение ее реакционной способности с реакционной способностью других перекисных соединений. При обсуждении вопроса о применении перекиси водорода в промышленности сделана попытка оценить перекись с точки зрения возможной конкуренции ее с другими аналогичными веществами. Описан также ход исследований с момента открытия перекиси водорода (1818 г.), который постепенно приближал ученых к пониманию истинной природы этого вещества. [c.7]

Формула I объясняет образование воды и легкую потерю одного атома кислорода, который затем может участвовать в окислении. Восстанавливающие свойства перекиси можно было объяснить одновременной потерей обоих атомов кислорода с образова1шем молекулярного кислорода и соединением остающихся атомов водорода с кислородом из восстанавливаемого соединения с образованием воды. Современное представление о структуре перекиси водорода, отличающееся от вышеизложенного, представлено в гл. 6. [c.18]

В табл. 53 дана сводка экспериментально обнаруженных полос поглощения перекиси водорода. Указаны также все описанные вторичные максимумы, показаны изменения с температурой, причем повторены, вероятно, идентичные полосы поглощения, занимающие, однако, различные положения, по данным разных авторов. Наиболее вероятные значения и объяснения происхождения частот главнейших полос приведены в следующей главе, где рассматривается структура перекиси водорода. Необходимо иметь в виду, что инфракрасное поглощение перекиси водорода является сравнительно слабым, что существование некоторых из полос поглощения, упомянутых в старых лите-ратурных источниках, впоследствии не подтвердилось и что точность указанного местоположения некоторых центров полос не высока. Как упомянуто выше, отдельные полосы изучены в условиях высокой разрешающей способности, тогда как другие, безусловно, можно было бы еще разложить. Для сравнения можно перечислить главные полосы инфракрасного поглощения для воды [2] 0,85 0,98 1,18 1,46 1,98 2,97 и 6,1 р.. Краткий обзор литературы по инфракрасному спектру перекиси водорода опубликован Учида и Фукуда П601. [c.236]

Структуру перекиси водорода целесообразно рассматривать по частям, отдельно обсуждая расположение атомов в молекуле и природу ее ассоциации в растворе и в само перекиси водорода в различных фазовых состояниях. Установление структуры основано главным образом на результатах измерений ф11зическнх сво1"1ств, собранных в гл. 5. Данные по некоторым химическим свойствам с целью использования их для определения структуры взяты из гл. 7 вопросы же влияния структуры на химические свойства излагаются в следующих главах. На стр. 283 приведена табл. 69, в которой подытожены наиболее вероятные дашгые различных структурных параметров. [c.262]

Хотя структура, вероятно, должна проявляться в химических свойствах, теория этого вопроса еще ие настолько разработана, чтобы по этим свойствам можно было более или меиее полно выяснить структуру перекиси водорода. С одной стороны, разложение перекиси водорода приводит к образованию воды и кислорода, и легко представить, что механизм такого разложения состоит в разрыве кислород-кислородной связи в моделях V или VI с образованием воды и кислородного атома, способного соединиться с другим атомом кислорода, образующимся аналогичным образом из другой молекулы. С другой стороны, перекись водорода может образовать какую-нибудь диалкилиерекись, при восстановлении которой получается не эфир, а спирт. Отсюда можно сделать заключение [3], что перекись водорода обладает одной из цепных конфигураций, представленных на рис. 51 моделями I—IV. Эта дилемма оставалась неразрешенной в течение долгого времени, хотя, по мнению большинства, наиболее вероятной является тригональная форма (см. стр. 18). Еще в 1928 г. Райков [4] привел чисто геометрический аргумент в пользу плоскостной три-гональной формы. Но хотя доказательство, основаииое на образовании органических производных, является, по-видимому, вполне основательным, нет никаких причин постулировать ]шличие тригональной структуры только потому, что она показывает гшиболее прямой и очевидный путь к образованию кислорода. Уже ие говоря о весьма большой вероятности очень сложных ступенчатых механизмов реакции, предположение, что кислород в цепной структуре экранирован от реакций, по-видимому, ие оправдывается. Можно себе представить конфигурацию смежных молекул с плоскостной цепной структурой (на плоскости или в пространстве), которая, вероятно, обладает такой же направленностью реакции в геометрическом смысле, как и тригональная форма. [c.263]

Признание ионной диссоциации перекиси водорода в водных растворах привело к вьшоду, что активной частицей в действительности является ион НОз, однако этот вывод можно согласовать с любой из предложенных моделеГ . Недавно поставленные опыты с применением меченых атомов для выяснения природы газос бразного кислорода, выделяющегося при каталитическом разло-жегши или окислении перекиси водорода, также нельзя интерпретировать совершенно однозначно. Приходится сделать заключение, что химические доказательства не позволяют точно установить структуру перекиси водорода. [c.264]

Обычные аддитивные или конститутивные свойства молекулярной структуры мало что могут дать для установления структуры перекиси водорода. Под этим заго,яовком можно рассматривать парахор, молекулярную рефракцию, магнитооптическое вращение, магнитную восприимчивость и молярный объем. [c.264]

Катбертсои и Маас [8] иа основании измерений вычислили парахор перекиси водорода 69,6 г -см -сек "-моль ) они считают, что эта величина подтверждает плоскостную тригональную структуру. На основании атомных и структурных инкрементов Сегдена эмпирически вычислены парахоры для трех моделей перекиси водорода, оказавшиеся равными 72,5 74,1 и 97,7. Фиббс и Жигер [9] путем новых измерений поверхностного натяжения и плотности определили для парахора значение 70,0. Эмпирическая природа парахора и зависимость его от молекулярной ассоциации обусловливает сомнительную ценность его для выяснения молекулярной структуры перекиси водорода. [c.264]

Грей с сотрудниками [18] разработали теоретическую интерпретацию структурных констант магнитной восприимчивости. Они использовали эту теорию и для анализа структуры перекиси водорода, но очевидно безуспешно, так как в одном случае более предпочтительной оказалась плоскостная цепная молекула (форма И или П1), в другом—плоскостная тригональная. Простые аддитивные магнитные факторы Паскаля также дают для магнитной восприимчивости значение, не согласующееся с рекомендуемой величиной. Основное значение определения магнитной восприимчивости с точки зрения анализа структуры состоит в доказательстве, что перекись водородаjie является молекулой с неспаренным электроном (см, ниже). [c.265]

Высказана мысль, что ионная связь может способствовать возникновени]о тригональной структуры перекиси водорода. Так, Палмер (см. [33], стр. 82) высказывает предположение, что в водном растворе ионизация перекиси водорода до пергидроксилыюго иона может способствовать возникновению тауто- [c.270]

Это краткое изложение показывает, на каком основании был сделан вывод, что молекула с двухплоскостной цепью (модель IV) с углами в 0=ср=100° представляет собой истинную структуру перекиси водорода. Пенни и Сазерленд рассчитали, что такая модель должна обладать дипольным моментом 2-Ю С05Е, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Такое же совпадение было отмечено при вычислениях дипольного момента Рэндолом [46] и Джектаром [47]. [c.272]

Приведенные в табл. 69 размеры молекулы можно считать 1шиболее надежными для структуры перекиси водорода или перекиси дейтерия в паровой фазе. Нужно иметь в виду, что эти параметры взаимно связаны в различной стеиепи. [c.282]

К сожалению, как указывает Жигер 80 , дагтые, на которых основаны рассуждения Уолша, не выдерживают критики. Как показывает приведенное выше обсуждение структуры перекиси водорода, значения для длины связи ОН н силовой постоянной, принятые Уолшем, были ошибочными. Правильная величина для теплоты диссоциации фтора по реакции (11) 176, 81 сравнима со значением 34 ккал/моль для энергии связи 00, Меньшую энергию связи 00, а также связей FF и NN по сравнению с энергиями для более тяже.лых ато-.мов можно легко объяснить. Вкратце этообъяснение состоит в том, что у более тяжелых атомов отталкивание внутренних оболочек снижает перекрывание орбит и энергию связи для более легких атомов возможно большее сближение и образование более прочных связей, за исключением азота, кислорода и фтора, у которых отталкивание сильно сближенных заполненных орбит ограничивает прочность связи. [c.286]

Интересно сравнить структуры перекиси водорода и других соединени . Такие сравнения можно классифицировать следующим образом 1) с замещенной перекисью водорода, 2) с надсоединениями гомологов кислорода и 3) с со единениями элементов, смежных с кислородом, а именно с соединениями углерода, азота и фтора. Остановимся кратко на каждом таком сравнении, [c.286]

Абрагэмс, Коллин и Липскомб [59] методом рентгеновской диффракции определили кристаллическую структуру перекиси водорода. Эти авторы приводят следующие данные тетрагональный кристалл размерами а=Ь= =4,06 + 0,02 А, с=8,00+0,02 А, пространственная группа (энан- [c.289]

Рассмотрите электронную структуру перекиси водорода Н2О2, учитывая наблюдаемое значение электрического дипольного момента, равное [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология