ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ Точность анализа

Анализ ОВ начинается с отбора проб. От навыка и умения лица, отбирающего пробы, и от соблюдения указаний и соответствующих предписаний зависит скорость и точность анализа. Общим правилом является стремление отобрать пробу так, чтобы ОВ попадало по возможности в чистом виде. Так, если при разведке зараженного участка местности найдены явно различимые остатки ОВ на осколках боеприпасов или капли на растительности или предметах вооружения, то вместо образцов почвы и растительности берут пробы мазком. Это дает возможность избежать последующей экстракции ОВ из образцов почвы или растений и обесцвечивания этих экстрактов. Все эти операции, как известно, отнимают много времени и, таким образом, увеличивают продолжительность анализа и задерживают выдачу результатов. [c.249]

Взяв после окончания процесса такой однократной направленной кристаллизации на анализ пробы из разных сечений сосуда ] (рис. 28) и построив график зависимости 1 л 1 (1—хт), нетрудно найти величину (а—1), которая равна тангенсу угла наклона получающейся прямой линии (рис. 29). При этом хг выражается как отношение длины части слитка, в конце которой отбирается проба, к общей длине слитка (или как соответствующее отношение объемов). Величину а можно определить из отрезка, отсекаемого на оси ординат. Определяемые указанными способами величины а обычно отличаются друг от друга. Одной из причин этого различия, по-видимому, является неодинаковая точность в последовательном определении содержания примеси по длине слитка в той части слитка, где примеси меньше, ошибка определения выше. Поэтому на практике в качестве искомого значения коэффициента разделения иногда рекомендуют пользоваться усредненным значением, полученным из обеих определенных величин а. [c.115]

Приведенные в табл. 11.10 и П.И данные показывают, что разработанный потенциометрический метод позволяет фиксировать присутствие воды в указанных системах на уровне 0,01—0,1%, в зависимости от общего содержания воды и окислов азота, что недоступно другим методам анализа этих систем. Точность результатов зависит не столько от колебаний окислительно-восстановительного потенциала, сколько от общего содержания окислов и точности их количественного определения. Время полного анализа смеси вместе с определением концентрации окислов занимает около 1 ч, что, учитывая сложность, неустойчивость и агрессивность системы, вполне удовлетворительно для своевременного аналитического контроля процесса производства азотной кислоты. [c.125]

В настоящее время наибольшей точностью отличаются экспериментальные данные, получаемые из анализа спектров. На основе этих данных и формул статистической механики вычисляют термодинамические величины идеальногазового состояния веществ и, в частности, энтропии веществ и их -потенциалы. Общее представление о том, как это делается, дано в гл. V. Более подробные указания и необходимые вспомогательные таблицы приведены в специальных руководствах [Б — 10, И, 12]. [c.332]

Вследствие этих осложнений прямые химические методы определения двуокиси углерода и кислорода считаются многими исследователями более приемлемыми, чем измерения давления, так как последние дают лишь косвенные указания на то, какой из газов вызывает изменения в давлении. Несмотря на это, к манометрической методике прибегают очень часто вследствие некоторых преимуществ, отсутствующих при химическом анализе. Манометром измеряются изменения в давлении независимо от общего давления исследуемого газа. Таким образом, 10 мм двуокиси углерода можно определить с одинаковой точностью (при условии постоянства температуры) независимо от того, составляет ли общее количество газа 50 или 500 мм . Для прямых химических методов это недостижимо. Манометр быстро реагирует, поэтому измерения могут производиться при коротких периодах освещения и темноты. [c.260]

В результате анализа и на основании указанных публикаций можно сформулировать некоторые общие рекомендации, выполнение которых позволяет повысить точность дозирования. [c.69]

Материал, прошедший через сито, подвергают дальнейшему просеву через сито с меньшим размером ячеек. Фракцию, оставшуюся на сите, высыпают в приемник или на лист бумаги, после чего сито очищают щеткой с обеих сторон и легкими ударами ладони по обечайкам удаляют застрявшие в сетке частицы, которые присоединяют к крупной фракции. Фракции, полученные после указанных операций, взвешивают с точностью 0,1 г и рассчитывают содержание (в %) Каждой фракции. Потери при ситовом анализе не должны превышать 1% от общего количества испытуемого материала. [c.25]

Ход анализа. В реакционный стакан емкостью 200 мл помещают навеску целлюлозы 1,5 г ( 0,005), взятую с точностью до 0,0002 г, и пипеткой заливают 100 мл щелочи выбранной концентрации. Стакан ставят на водяную баню (20° 0,2°С) и оставляют на 2 мин для набухания образца. Затем содержимое стакана перемешивают мешалкой (не менее 3 мин) до исчезновения комков. После этого реакционную смесь оставляют на водяной бане (20° 0,2°С) до тех пор, пока общее время обработки образца не достигнет 1 ч, считая с момента заливки щелочи. Потери волокна, оставшегося на мешалке, в указанных условиях практически не сказываются на результатах определения. По окончании обработки массу перемешивают стеклянной палочкой и фильтруют через стеклянный фильтр с пористой пластинкой, применяя отсос. Первую порцию (10—20 мл) фильтрата отбрасывают, отсосную склянку заменяют на чистую и отбирают еще 40—50 мл фильтрата. [c.199]

Здесь м общ — результирующая ошибка, и 1 — ошибки отдельных операций. При этом безразлично, какие из случайных ошибок суммируются формула (118) написана для коэффициента вариации йУ, совершенно так н<е суммируются средние квадратичные ошибки а пли средние арифметические ошибки г. Из закона сложения ошибок следует важное правило существенный вклад вносят только те ошибки, которые близки к наибольшей из ошибок. Поясним сказанное численным примером. Допустим, что ошибка измерения интенсивности составляет 1%, ошибка, вносимая источником возбуждения, 3% и ошибка, вносимая неоднородностью проб, 0,5%. Тогда суммарная ошибка будет н, общ = V 9 1 0,25 = = 3,2%. Практически эта величина не отличается от 3%. Поэтому нет никакого смысла для повышения точности стараться уменьшить ошибку измерения интенсивности или неоднородности проб, пока не уменьшена ошибка, вносимая генератором. В разных случаях анализа ошибки различных звеньев процесса играют определяющую роль. При анализе руд обычно так велики неоднородности проб, что нет смысла прибегать к точным методам регистрации спектров. При анализе сплавов именно измерительное звено часто играет решающую роль. Воспроизводимость и точность тех или иных методов анализа будут приведены в соответствующих разделах. Здесь ограничимся только указанием, что лучшие методы количественного анализа позволяют делать определения с коэффициентом вариации до 0,1%. Обычно нри количественных анализах его значение лежит в пределах 1—10%. При определениях вблизи границы чувствительности метода ю быстро возрастает. [c.164]

Для большей точности определения, особенно при низком содержании урана, часто необходимо проводить его выделение. Экстракцию уранилнитрата этилацетатом обычно следует предпочесть всем прочим методам выделения. При этом уран удовлетворительно отделяется от основных гасящих флуоресценцию элементов. Большая часть тория сопутствует урану, однако в материалах данного класса он редко присутствует в больших количествах. Из данных, приведенных на стр. 810, можно сделать вывод, что после встряхивания раствора, полученного растворением 0,1 г анализируемого образца, содержащего 20% РеаОз, будет получен экстракт, содержащий менее 5 у Ре в 10 мл. Такое количество железа не будет сильно гасить флуоресценцию урана, если взять примерно 2 г флюса. Таким образом, экстракционный метод выделения позволяет легко определять менее 1 ч. на млн. и при анализе большинства образцов, содержащих кремний. Метод разложения образцов, который, по-видимому, находит наиболее общее применение, заключается в обработке плавиковой кислотой (и, возможно, в сплавлении некоторых нерастворимых соединений)Применяют и другие методы, особенно тогда, когда требуется определять не очень малые количества урана. Сланцы и другие анализируемые образцы успешно разлагают сплавлением со смесью гидроокиси и нитрата натрия. Плав обрабатывают избытком азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора объемом 5 мл, соответствующую 15 мг анализируемого образца, обрабатывают нитратом алюминия и далее проводят экстракцию так, как уже было описано. Половину экстракта используют для флуориметрического определения. Указания на работы, в которых разложение образцов осуществляли при помощи карбоната натрия, а выделение урана проводили карбонатом аммония, были даны ранее - [c.818]

На основе указанного принципа недавно был разработан и предложен метод группового определения ароматических углеводородов в нефтяных продуктах [13]. Во внутреннюю пробирку прибора типа Бекмана для определения молекулярного веса криоскопическим методом помещаются 10— 15 мл циклогексана и определяется температура кристаллизации его при помощи нормального термометра (с ценой деления 0,1°). Отсчет температуры производится при помощи лупы с точностью до сотых долей градуса. К циклогексану пинеткой добавляются 0,2—0,3 мл испытуемого нефтепродукта и после тщательного перемешивания полученного раствора снова определяется температура кристаллизации. При этом температура кристаллизации циклогексана понизится на некоторую величину Му Полученный циклогексановый раствор обрабатывается равным объемом 99%-ной серной кислоты до полного удаления ароматических углеводородов, после чего снова определяется температура кристаллизации обработанного раствора (после нейтрализации и обезвоживания его). При наличии ароматических углеводородов они будут удалены из раствора, общее количество примесей в циклогексане уменьшится, в результате чего температура кристаллизации циклогексанового раствора снова повысится на некоторую величину Так как соответствует общему количеству взятого на анализ нефтепродукта, то мы можем написать пропорцию [c.114]

Эти результаты привели нас к выводу, что в реакциях указанного типа весь анализ влияния разных структурных факторов упирается а точность шкалы констант (6 или ) полярного сопряжения заместителей (если построение такой общей шкалы вообще возможно). [c.38]

Приведенный краткий обзор показывает, что в настоящее время развиты или развиваются методы, позволяющие решать задачи моделирования на всех трех упомянутых выше этапах (построение формальной модели, организация программного обеспечения, организация имитационных экспериментов). Вместе с тем нужно констатировать, что указанные методы развивались несистемно. Например, существующие программные средства далеко не всегда ориентированы на решение первостепенных задач моделирования (анализ адекватности, чувствительности, направленное изменение моделей и т. п.). Точно также статистические процедуры часто не имеют удовлетворительного обоснования, и потому неизвестны не только их точность, но и границы и. сферы применимости. В связи с этим в последние годы значительное внимание стали уделять методологии моделирования для выработки общих требований к применяемым методам и средствам. [c.193]

При осуществлении контроля химического состава особенно важно получение правильных и достоверных результатов, для достижения которых используют теорию ошибок и математическую обработку результатов анализа (см. гл. 7). При этом можно исходить из двух общих задач 1) согласование норм на содержание тех или иных ком нонентов или стабильности значений содержаний во множестве партий оцениваемых объектов и выявление доли неверно аттестованных партий и 2) индивидуальный контроль отдельной партии. Для решения первой задачи необходим сплошной контроль, а для решения второй — выборочный. Сплошной контроль, т.е. анализ каждой партии, необходим в следующих случаях а) ответственное назначение продукта б) высокая стоимость партии в) недостаточная стабильность контролируемых объектов, например полупродуктов технологического процесса, и др. Точность анализа во всех указанных случаях также лимитирована нормативами. Желательно, чтобы доверительная вероятность составляла 0,99 или 0,95. [c.229]

Указанными методами проанализировано около 1600 веществ в общей сложности более чем на 15 элементов. Точность анализов в среднем + 0,3—0,5 абс.%, поодолжителькость -- 1- -1,5 чаСа. [c.344]

Большое влияние на чувствительность, точность и воспроизводимость спектрального анализа при определении элементов в геологических образцах оказывает, как уже было сказано выше, общий химический состав пробы. Именно поэтому в количественном и полуколичественном анализах нельзя дать общих указаний для проведения анализа на различные элементы в разнообразных по своему составу минеральных образованиях. Обычно необходимо в каждом конкретном случае (минерал, руда и т. д.) разрабатывать заново или дорабатывать имеющуюся методику анализа. В некоторых случаях, например, пробы, перед тем как их сжигать, необходимо смешивать с Na l, СаСОз, в других случаях можно обой- [c.81]

В книге рассматривается точность определений. химического состава промышленных материалов, дается анализ источников ошибок при спектральном анализе этих материалов, излагаются способы оценми указанных ошибок, а также основы организации колтроля точности анализа в спектральны.х лабораториях. Общие положения книги распространяются и на друпие способы анализа з различных отраслях производства. [c.2]

Производство ротора относится к серийному типу. Основным условием правильности зацепления конической зубчатой передачи ротора является обеспечение точности четырех взаимосвязанных размерных цепей — А, В, Г и /3. Довольно жесткие допуски замыкающих звеньев указанных размерных цепей и их многозвенность исключают при сборке ротора возможность использования метода полной взаимозаменяемости. Результаты проведенного размерного анализа при сборке ротора показывают, что требуемую точность замыкаюпщх звеньев ротора можно обеспечить, используя следующие методы достижения точности метод неполной взаимозаменяемости при решении размерных цепей Г, Д, Е, М, N, R, Ри у метод регулировки с применением компенсатора - при решении размерных цепей А, В и С. Исходя из этого, с учетом габаритов и массы основных деталей сборку ротора выполняют стационарно с расчленением всего технологического процесса на узловую сборку отдельных сборочных единиц (станины, стола, быстроходного вала) и общую сборку изделия. [c.231]

Указанную особенность надо учитывать и в других случаях спектрополяриметрического анализа. В общем можно сказать, что точность получаемых результатов зависит не от абсолютных вел11-чин удельного вращения (или разностей их при анализе смесей), а от реально достижимых углов, отсчитанных на приборе. Последние же кроме удельного вращения зависят еще от концентрации и длины трубки, а эти два условия измерения определяются прежде всего поглощением, становясь все менее благоприятными по мере его роста. [c.319]

Задача с селеном изучалась ранее (путем химического выделения) в связи с анализом на селен шлаков и рудных концентратов [9]. Фоновая активность создавалась главным образом Ре и Со . Если воспользоваться нриведенными в табл. 2 значениями чувствительности, то можно показать, что настоящим спектрометром, если используются достаточно малые образцы, может быть непосредственно измерен с приемлемой точностью даже материал, содержащий 34 части селена на миллион и имеющий отношение общей активности к активности селена, равное примерно 3000. Указание о необходимости иметь разрешающее время, нриближающееся к 10 нсек [9], следует считать слишком скептическим. [c.150]

В статье С. И. Долгова и А. А. Житковой приводятся результаты определения засоленности водных вытяжек по электропроводности в сравневии с данными, полученными химическим методом и по удельному весу, с указанием, что средние отклонения от химических определений находятся в пределах от 5,6 до 4,7% для 62-х проб. Из тех же данных видно, что для отдельных образцов отклонения достигали 11—20%. Наличие таких больших расхождений не дает основания сделать заключение, что предлагаемый авторами способ далеко превосходит точность химикоаналитических методов. Авторы статьи не приводят данных по химическому анализу исследованных ими водных вытяжек, однако в статье имеются косвенные указания на то, что авторы вывели свою формулу на основании исследования почвенных вытяжек примерно с однотипным солевым составом, хотя и при разной общей солености. Это, должно быть, и привело авторов к неправильному заключению о большой точности их метода. [c.14]

Выполнение анализа. 2—3 г сополимера взвешивают в колбе вместимостью 50 мл с точностью до 0,0002 г, заливают 10—15 г ди-метилформамида и добавляют 1 %-ный раствор ацетона в диметилформамиде так, чтобы концентрация внутреннего стандарта (ацетона) в растворе сополимера была примерно равна предполагаемой концентрации остаточного мономера. Сополимер растворяют прн комнатной температуре, перемешивая раствор в течение 5 мин. 2—5 мкл раствора сополиме-Время. ин ра вводят микрошприцом в хроматографическую колонку через форколонку и хроматографируют при условиях, указанных выше. Общий вид хроматогра.ммы приведен на рис. IV. 9. [c.290]

Для обеспечения требующейся точности результатов химического анализа следует проверить маркировку всей применяемой для точных определений мерной посуды, так как употребление посуды без проверки может привести иногда к значительным погрешностям. Это особенно относится к бюреткам, изготовленным стеклодувами. При этом надо иметь в виду, что и специальные бюретки, изготовленные стеклодувом, должны пройти клеймение в Управлении по делам мер и измерительных приборов. Калибрование посуды, даже прошедшей проверку Управления, необходимо потому, что указанная проверка касается погрешности, относящейся ко всему объему измерительной посуды, в то время как, например, у бюретки при точном общем ее объеме могут быть отклонения в середине шкалы. Эти отклонения могут возникнуть из-за нерав/номерного внутреннего диаметра бюретки. Кроме того, при точном анализе воды желательно достичь наибольшей точности, т. е. значительно большей, чем это предусматривается для обычных аналитических целей. [c.50]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Как видно из рассмотрения соотношений (1.35), (1.37) и (1.38), определение средних значений скорости и давления в общем случае связано с вычислением интегралов, стоящих в правых частях указанных соотношений. Однако даже для случая однородно заполненной колонки ( др = onst) большие отклонения от идеальности приводят к тому, что зависимости подынтегральных функций Го, Ра и т] от давления носят очень сложный характер. Аналитические выражения для таких зависимостей в настоящее время не найдены, и, следовательно, интегралы не могут быть вычислены. В этой ситуации возможно применение двух методов вычисления. Первый состоит в разложении подынтегральных функций в бесконечные ряды. Этот подход, использованный авторами работ [12, 36, 51, 52], полезен для получения поправок низких порядков в случае газов с небольшими отклонениями от идеальности, т. е. при достаточно низких давлениях. Сравнительный анализ точности и общности выражений для величины / и связанных с ней величин, полученных различными авторами, выполнил Трестиану [53—55]. Однако следует отметить, что применение этих соотношений возможно только в том случае, если [c.29]

По критерию Количество единиц оборудования вьюокой стороны с оценкой требует ремонта , % к общему количеству оборудования . К сожалению, в настоящее время в связи с вводом в строй нового оборудования и реконструкцией имеющегося парка оборудования отрасли довольно сложно провести вычисления по данному критерию. Тем не менее, лри проведении анализа по отдельной эксплуатирующей организации возможно с достаточной точностью провести оценку указанного критерия с обязательной привязкой конкретного обследуемого оборудования к составу всего оборудования на период проведения обследований. [c.74]

Для ультрамикрообъемного определения ионов некоторых металлов были разработаны специальные методы. За небольшим исключением чувствительность таких методов в лучшем случае может соответствовать чувствительности любого из известных колориметрических методов определения данного элемента, тогда как точность ультрамикрометодов значительно выше. Иногда объемные определения, по сравнению с колориметрическими, связаны с необходимостью проведения сложных операций. Однако в общем объемные методы практически все же более удобны. Точность определения таких металлов, как натрий, калий, кальций и железо, в количествах несколько меньше 1 у в среднем выше 1 %. В то же время колориметрические методы определения этих металлов, за исключением железа, не вполне удовлетворяют предъявляемым требованиям, по крайней мере для анализа указанных количеств исследуемого вещества. Для определения натрия, калия и кальция каждый из этих элементов следует количественно выделить осаждением и окончатсльиое определение производить титрованием полученного осадка. Соответствующие методы применимы для анализа любых образцов при условии, если могут быть осуществлены указанные начальные стадии анализа. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология