Слабые ингибиторы

Слабые ингибиторы в прямогонных топливах не являются продуктами окисления сильных ингибиторов, как это наблюдается при окислении ароматических аминов и некоторых аминофенолов (см, с. 153), а присутствуют в топливе независимо. Сильные ингибиторы можно удалить из топлива адсорбцией на оксиде алюминия (или силикагеле) при этом слабые ингибиторы в топливе остаются. Для иллюстрации на рис, 5.18 (кривая 6) и на рис. 5.19 (кривая 4) показана кинетика инициированного окисления топлив ТС-1 и Т-1, очищенных [c.186]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

Сильные и слабые ингибиторы. Даже ингибиторы одного типа различаются по механизму своего действия. Например, ингибиторы I группы обрывают цепи по реакции [c.131]

Следовательно, топлива ТС-1 и Т-1 содержат смесь ингибиторов, действующих по комбинированному механизму сильные ингибиторы, эффективно обрывающие цепи окисления, и слабые ингибиторы, обрывающие цепи и разрушающие гидроиероксиды в процессе окисления топлива из слабых ингибиторов образуются эффективные. [c.189]

Таким образом, сернистые соединения в прямогонном топливе ТС-1 выполняют роль слабых ингибиторов окисления. [c.191]

Рассмотренные данные позволяют предположить, что природные сильные Ингибиторы в прямогонных топливах представляют собой продукты окисления слабых ингибиторов, в частности сернистых соединений. В пользу этого свидетельствует элементарный состав сильных ингибиторов, выделяемых из прямогонных топлив адсорбцией на оксиде алюминия [161]. [c.191]

Хиноны. Известно, что хиноны относятся к группе слабых ингибиторов окисления углеводородов. Они обрывают цепь окислительного процесса, реагируя с углеводородными радикалами [25, с. 241] [c.177]

В дистиллятах с нефтяными сульфидами образуются низкомолекулярные оксосоединения, сульфоксиды и сульфоны. Теоретически индивидуальные сульфиды относятся к слабым ингибиторам окисления, однако ингибирующие свойства нефтяных сульфидов [c.249]

В предыдущем изложении предполагалось, что при взаимодействии свободных радикалов, ведущих цепь, с ингибитором образуется свободный радикал, совершенно неспособный к реакции продолжения цепи. Такие ингибиторы называются сильными ингибиторами. Наряду с этим возможны такие случаи, когда при взаимодействии свободного радикала Я с молекулой некоторого добавленного в реакционную смесь вещества образуется свободный радикал К , менее активный, чем свободный радикал Н, но способный реагировать с молекулами одного из исходных веществ с регенерацией свободного радикала К. Добавки таких веществ, как правило, хотя и тормозят цепную реакцию, но не приводят к полной остановке. Такие вещества называются слабыми ингибиторами. Если обозначить через к константу скорости гибели свободных радикалов I ,., а через к — константу скорости взаимодействия К с к , то стационарные концентрации свободных [c.315]

Таким образом, реакция в присутствии слабых ингибиторов замедляется в меньшей степени, чем при такой же концентрации и таком же значении константы скорости А,- в случае сильных ингибиторов. [c.316]

Полимеризация мономеров, протекающая по радикальному механизму, в присутствии некоторых веществ (ингибиторов) полностью или частично подавляется. Действие таких веществ основано на том, что они реагируют с первичными и растущими радикалами, превращая их в соединения, не содержащие неспаренных электронов, или в малоактивные радикалы. В присутствии сильных ингибиторов полимеризация мономера полностью подавляется и возобновляется после исчерпания ингибитора в реакционной смеси. Слабые ингибиторы приводят к замедлению полимеризации. [c.59]

Таким образом, полученные данные служат иллюстрацией подавления вызываемых гель-эффектом явлений (увеличение скорости полимеризации и длины кинетической цепи) путем использования слабых ингибиторов. [c.78]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Как видно из табл. 19, с увеличением концентрации соляной кислоты стимулирующее действие нонов меди ослабевает и они в 20 % H l даже являются слабыми ингибиторами. [c.59]

Сульфиды на стадии обрыва цепей реакции окисления углеводородов являются слабыми ингибиторами, что связано с низкой реакционной способностью атома серы, а также с окислением сульфидов пероксильными радикалами без обрыва цепей [c.258]

В известной мере эти недостатки могут быть устранены применением слабых ингибиторов, ведением полимеризации с небольшой скоростью или при температурах, превышающих температуру плавления полимера, что, однако, возможно, если плавление не сопровождается разложением его. [c.247]

Иркутская область 0,04 4,3 Следы слабых ингибиторов [c.80]

Следы слабых ингибиторов [c.80]

Регенерация нитроксильного радикала. Нитрокспльпыс радикалы, как отмечалось выше, — слабые ингибиторы окисления углеводородов, так как, реагируя с алкияьпыхт- -радикалами, они конкурируют с кислородом, который быстро вступает в реакцию с радикалами К-. В твердых полимерах, однако, где микродиффузия кислорода идет медленно, нитроксильные радикалы достаточно эффективно тормозят окисление, обеспечивая многократный обрыв цепей, так что скорость их расходования намного меньше скорости инициирования [221]. [c.119]

В табл. 5.16 приведены кинетические параметры инициированного окисления фракций топлива ТС-1. Ингибиторы но-разному распределены по фракциям. В пизкокипящих фракциях сильного ингибитора в 2—3 раза меньше, чем в высококипящих. Слабые ингибиторы также концентрируются в высококипящих фракциях топлива. [c.188]

Таким образом, сернистые соединения ускоряют окисление на начальной стадии, в развившемся окислении выступают в роли слабых ингибиторов, продукты их окисления обладают сильным тормозящим действием. Как слабые ингибиторы сернистые соединения могут тормозить развившееся окисление, обрывая кинетические цепи или разрушая гидропероксиды по молекулярному пути. Исследование кинетики инициированного окисления и распада гидропероксидов в топливе в присутствии сернистых соединений показало, что сернистые соединения на ранних стадиях, до появления продуктов их окисления, слабо влияют на кинетику инициированного окисления, т. е. слабо проявляют себя в актах обрыва кинетических цепей. С другой стороны, они заметно разрушают гидропероксиды при концентрации ROOH в топливе >10- моль/л. [c.190]

Диметилфенилкарбинол являётся более слабым ингибитором окисления изопропилбензола, чем фенол и кислоты [327]. Еще слабее действуют диизонропилбензол, ацетофенон и циклогексен. Бензол, толуол, этилбензол, г-цимол, ацетон и хлорбензол практически не влияют на скорость реакции даже при концентрации [c.298]

В последнее время стали широко применяться добавки к глинокислотному раствору различных ПАВ для замедления скорости реакции соляной кислоты с породой, интенсификации скорости этой реакции, в качестве слабых ингибиторов, а также для придания отреагировавшему раствору способности вымывать остатки разрушенного глинистого раствора и породы после реакции их с кислотой. [c.14]

Се + остается постоянной. Одновременно в реакции (14.98) образуется бром и реагирует с малоновой кислотой по реакции (14.99), давая броммалоиовую и диброммалоновую кислоты. Диброммало-новая кислота соединяется в комплекс с Се , следовательно, она действует как ингибитор аутокаталитической реакции (14.98). Когда накопившийся ингибитор подавляет ауто катализ, концентрация Се + падает, так как на первую реакцию ингибитор не действует. Однако ингибирующий реакцию комплекс неустойчив и разлагается на двуокись углерода и дибромуксусную кислоту. Последняя является более слабым ингибитором. В результате реакция окисления ионов церия (14.98) начинается снова. Этот цикл будет повторяться до тех пор, пока не израсходованы все реагенты, т. е. пока система достаточно далека от термодинамического равновесия. [c.225]

При увеличении относительного количества толуола в реакционной среде конверсия ИБ уменьшается за счет слабого ингибирующего эффекта метил-бензола (рис.2.8, кривая 5). Зависимость конверсии мономера от отношения метилбензол/ИБ при полимеризации в присутствии С2Н5А1С12 имеет более сложный вид (кривые 1-4). Известно, что метилбензолы могут выступать в роли лигандов по отношению к С2Н5А1С12 [59, 242]. Одновременное проявление ме-тилбензолами свойств слабых ингибиторов и активаторов С2Н5А1С12 (за счет [c.100]

Следует отметить, что ингибиторы, сильно тормозящие процесс растворения стали в кислотах, не всегда вызывают уменьшение наводороживания. Диэтиланилин является слабым ингибитором коррозии, но он в то же время тормозит наводороживание стали при травлении в Н 04. Тномочевииа в растворе HjSOj, наоборот, сравнительно эффективный ингибитор коррозии, однако усиливающий наводороживаиие стали. [c.46]

Исследована роль ненасыщенных фталидов в радикальной полимеризации метилметакрилата. Показано, что в небольших концентрациях фталиденуксусная кислота является слабым ингибитором, а бензилиденфталид - слабым передатчиком цепи за счет отрыва малоактивного атома водорода винильной группы. [c.21]

А. Иофе было показано, что смеси тетраизоамиламмоиий сульфата с С1-, Вг-, I- эффективно подавляют растворение железа в серной кислоте, хотя тетраизоа миламмонийсульфат сам по себе является слабым ингибитором. Эффект синергизма возрастал в ряду анионов С1 <Вг <Т . [c.38]

Можно считать установленным, что эффективность ингибирования коррозионного растрескивания обусловлена способностью ингибитора адсорбироваться в местах концентрации напряжений н подавлять локальные анодные процессы. Эффективными ингибиторами коррозионного растрескивания поэтому могут являться только такие, которые снижают скорость локальных анодных процессов. Если ингибитор в одинаковой степени тормозит и локальные анодные процессы и общую коррозию, то он будет слабым ингибитором коррозионного растрескивания, так как различие в скоростях растворения металла в местах концентрации напряжений и на остальной поверхности сохранится. Если иигибитор хорошо тормозит общую коррозию и не влияет на скорость локальных анодных процессов, то он будет стимулятором коррозионного растрескивания, так как разность скоростей в местах концентрации напряжений и на остальной поверхности увеличится. [c.75]

Производные группы 2-ТФБ являются сильными ингибиторами и разобщителями окислительного фосфорилирования [6]. Исходя из этого можно объяснить механизм их действия. Однако фунгицидная активность не подтверждается симбатностью между био-цидным действием и ингибированием митахондрий изолированных тканей. Так, ТТФБ является мощным ингибитором окислительного, фосфорилирования, в то же время у него отсутствует фунгицид-ность. 5-Хлор-ТФБ менее слабый ингибитор, но активный фунгицид [6]. Вероятно, кроме прямого эффекта, важное значение имеет возможное проникновение и накопление препарата в месте действия, что является оптимальным для 5-хлор ТФБ. [c.31]

В дистиллятах с нефтяными сульфидами образуются низкомолекулярные оксосоеди-нения, сульфоксиды и сульфоны. Теоретически индивидуальные сульфиды относятся к слабым ингибиторам окисления, однако ингибирующие свойства нефтяных сульфидов высоки. Получение сульфидов проводится в опытно-промышленном масштабе. [c.177]

ДиметилцикЛогексанол-1 является слабым ингибитором окисления 1,4-диметилциклогексана, так как при увеличении концентрации с 0,1 до 0,5 моль/л ингибирующее действие его ослабевает. [c.62]

Показано, что 1,4-диметилциклогексанол-1 является слабым ингибитором окисления 1,4-диметилциклогексана при окислении в его присутствии замедляется накопление и изменяется количественный состав продуктов. . [c.132]