Фосфины, арсины и стибины

Наличие в комплексах Pt(H) и Pd(II) таких лигандов, как фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины, делает катализатор более устойчивым. Для производных Pd(ll) [c.139]

Фосфины, арсины и стибины исключительно легко окисляются, образуя соответствующие окиси, например [c.334]

ФОСФИНЫ, АРСИНЫ И СТИБИНЫ [c.365]

Комплексы переходных металлов с фосфином, арсином и стибином. [c.373]

Подробный обзор работ по комплексам с фосфинами, арсинами и стибинами. Ч а т т Дж., П о с о и П. Л., В е н а н ц и Л. М., в сб. Химия металлоорганических соединений , под ред. Г. Цейсса, Мир, 1964. [c.158]

Гидриды элементов V группы фосфин, арсин и стибин являются легковоспламеняющимися веществами. Хотя чистые гидриды в смеси с воздухом не способны к самопроизвольному воспламенению, при наличии в них примесей, в частности высших гидридов, такое воспламенение может произойти. Поэтому все работы с этими гидридами следует проводить в аппаратуре, тщательно освобожденной от воздуха. Особую опасность представляют осадки высших гидридов, иногда отлагающиеся на стенках аппаратуры и в других местах при работе с фосфином. Отложение таких осадков послужило причиной взрыва при получении фосфина гидролизом фосфида кальция [171]. [c.641]

Известно, что кислоты полностью гидролизуются в щелочном растворе, давая с количественным выходом трифторметан, тогда как фосфин, арсин и стибин, как указывалось выше, дают смесь фторида и трифторметана в соотношении, зависящем от природы центрального атома. [c.61]

Алкильные производные фосфора, мышьяка и сурьмы называются как производные гидридов — фосфина, арсина и стибина, а алкильные производные висмута называются как производные металла. [c.220]

Результаты анализа диборана, силана, германа, фосфина, арсина и стибина приведены в табл. 3. [c.164]

Фосфиновые комплексы сыграли исключительно большую роль в развитии представлений о координационной, связи, о геометрическом строении и структуре комплексов, а также о взаимном влиянии внутри-с юрных лигандов. Важным свойством фосфинов, арсинов и стибинов является их способность стабилизировать комплексы с необычными степенями окисления ионов металлов. Можно сказать, что стабилизация комплексов, в которых металл находится в состоянии окисления, [c.150]

Фосфины, арсины и стибины [c.306]

Продукты, полученные присоединением фосфинов, арсинов и стибинов к галогенидам металлов [c.308]

ФОСФИНЫ, АРСИНЫ И СТИБИНЫ 313. [c.313]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Замещение окиси углерода фосфинами, арсинами и стиби-нами. Фосфины, арсины и стибины замещают окись углерода в приблизительно той же степени, что и изоцианиды. Так, с три-фенилфосфином получены [c.556]

Третичные фосфины, арсины и стибины могут присоединять иодистые алкилы и давать соли четвертичных фосфониевых, арсониевых и стибониевых оснований, например [c.334]

Характерным свойством переходных металлов -ряда является их способность образовывать комплексы с разнообразными нейтральными молекулами оксидом углерода, изоцианидами, замещенными фосфинами, арсинами и стибинами, оксидом азота, а также с различными молекулами, имеющими делокализованные л-орби-тали, такими, как пиридин, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин. Существуют самые разные типы таких комплексов, начиная от бинарных нейтральных молекул, подобных Сг(СО)е или Ni(PF3)4, до комплексных ионов типа [Fe( N)5 0] , [Мо(СО)б1] , Mn NR)6]+ и [УрЬепз]+. [c.550]

Проведены некоторые определения сравнительной легкости, с которой фосфины, арсины и стибины аналогичного строения способны расширять свою валентную оболочку. Обширная информация получена при использовании этих соединений в качестве лигандов в комплексах с металлами. Чатт и Харт [11] исследовали монозамещенные карбонилы никеля Ы1(С0)зЦ где Ь=(СбН5)зР или (СбН5)зАз. Эти соединения были приготовлены вытеснением окиси углерода из тетракарбонила никеля, причем эта реакция шла много быстрее в случае фосфина. Однако частота колебаний карбонильной группы фосфина составляла 2063 см тогда как для арсина 2072 см К На основании этих данных было принято, что обратная подача электронов с заполненных -орбиталей никеля в направлении СО-групп больше в случае фосфинового комплекса по сравнению с тем же эффектом в арсиновом комплексе. Другими словами, арсин (фактически в виде арсониевой группы, поскольку мышьяк поделил электроны с никелем) вновь принимает электроны на свои вакантные -орбитали в большей мере, чем фосфор в фосфине (т. е. вклад структуры Па больше, чем вклад 1а в истинное р ас-пределение электронной плотности в соответствующем комплексе). [c.304]

Так, лиганды СО в карбонилах металлов могут заменяться йзонитрилами с образованием соединений r( 0)5 NR, Мп(СО)з(СМР)2Вг, Fe( 0)a( NR)2, Ni (СО) ( NR)3. ФосфиНЫ, арсины и стибины столь же легко замещают карбонильный группы. В случае фосфинов образуются соединения r( 0)sPR3, [c.32]

В V группе периодической таблицы элементов непосредственно под азотом расположены фосфор, мышьяк и сурьма. Можно поэтому ожидать, что эти элементы должны давать соединения, аналогичные соединениям азота. В известной мере это действительно так. Например, фосфин, РНд, арсин, АзНз, и стибин, 5ЬНз, являются аналогами аммиака. Подобно тому, как существуют органические производные аммиака (амины), известны также фосфины, арсины и стибины, замещенные органическими радикалами. Между этими соединениями существует значительный параллелизм. Анало1амп нитросоединений являются фосфиновые, арсоновые и стибиновые кислоты. [c.476]

Проведенное выше обсуждение касалось только некоторых факторов, влияющих на термодинамическую устойчивость связей углерод — металл. А теперь рассмотрим факторы, с которыми связана кинетическая устойчивость (реакционная способность) комплексов, хотя обычно нелегко разделить термодинамическую и кинетическую составляющие. Устойчивые комплексы всегда содержат, помимо алкильной или арильной группы, связанные с металлом незаряженные лиганды. Обычными лигандами, способствующими устойчивости комплексов, являются циклопентадиенильная группа, окись углерода, олефины, третичные фосфины, арсины и стибины. Каждый из этих лигандов не только предоставляет металлу пару электронов, но и имеет незаполненную орбиталь с симметрией и энергией, пригодными для образования связи с -орбиталями металла. [c.16]

Правильную трактовку этой реакции дал Вернер с позиции координационной теории. Гофман впервые получил третичные фосфины, арсины и стибины. Проводя аналогию между этими соединениями и аминами, он установил, что они способны взаимодействовать с Р1Си с образованием комплексных соединений типа [Р1(ЭКз)2С121. [c.6]

В самом деле, способность фосфинов, арсинов и стибинов соедипяться с кислородом в окись, дающую двойными разложениями соли, способность соединяться также с серою, с двумя паями галоида — словом, играть роль металла — сближает описываемые металлорганические соединения с такими же соединениями других элементов и отличает их от производных азота. То же самое делает, с другой стороны, существование производных, заключающих, например, радика.тш арсендвумэфил какодил) [(СНз)2А8] п арсенмэфил [(ОНз)Ав]" и существование, в виде [c.406]

Никельиодонитрозил взаимодействует с третичными фосфинами, арсинами и стибинами в этаноле с образованием димерных продуктов [46, 47]. Галогенные мостики этих димерных соединени можно разорвать присоединением большего числа лигандов [c.307]

Некоторые карбонильные группы металлкарбонильных соединений легко замещаются фосфинами, арсинами и стибинами, но для большинства карбонилов металлов удаление всех карбонильных групп представляет значительные трудности, поскольку усиливается характер двойной связи в остающихся карбонильных группах. Однако в ряде реакций с участием трифторфосфина можно заместить все карбонильные лиганды. [c.311]

В тетракарбонилникеле фосфины, арсины и стибины обычно замещают одну или две группы СО с образованием Ni( O)gL и Ni( O)2L2. Единственным трехзамещенным производным, описанным для монодентатных 061.1ч-ных фосфинов, является Ni( 0) P( H3)g g. Однако ири действии на Ni( O)2 P(OPh)g 2 фосфита P(OPh) , при 200° образуется Ni[P(OPh)3]4 [166], а I Fa дает Ni(PFg)4 (см. стр. 310). Ниже показана реакция карбонила никеля со следующим бициклическим фосфитным лигандом (4-метил-2,6,7-три-окса-1-фосфабицикло[2,2,2[октан) [167, 168] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология