Имины и родственные соединения

Имины и родственные соединения [c.155]

Имины и родственные соединения, такие, как оксимы, могут восстанавливаться до первичных и вторичных аминов (рис. 7.16). [c.155]

З. Имины, енамины и родственные соединения. Карбонильная группа может быть получена при гидролизе различных азотсодержащих функций эти реакции щироко используются для восстановления карбонильной группы после защиты. [c.105]

Циклизация сопровождается элиминированием алкильного катиона вследствие разрыва связи С—N. Наиболее легко отщепляется бен-зильный катион имеются данные по отщеплению СН , H,.) f (16, 91, 92]. Реакция ускоряется в присутствии уксусной кислоты. Следует учитывать возможность гидролиза имина (1.38), преобладающего в более жестких условиях. Среди синтезированных соединений найдены анальгетики и родственные им вещества. [c.13]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Иминогруппа обладает основными свойствами, и ее можно количественно определять титрованием, однако основность иминов значительно меньше, чем родственных им аминов. Имины можно титровать непосредственно в неводной среде. Кроме того, имины определяют методами, основанными на гидролизе в исходные карбонильные соединения. [c.492]

З-Имино-1-изоиндолинон и родственные соединения [c.21]

Во избежание гидролиза образующихся в качестве промежуточных продуктов иминов реакцию целесообразно проводить в щелочной среде [89]. Как установили Миньоньяк [90] и другие [91], присутствие аммиака способствует образованию первичных аминов. В этих условиях т динитрилы с успехом могут быть восстановлены до диаминов [92]. Процесс может быть проведен в паровой фазе [93]. С другой стороны, имеются патенты, в которых для получения вторичных аминов из нитрилов рекомендуется непрерывно удалять образовавшийся аммиак из сферы реакции [94]. В последнее время большое значение в качестве сырья для получения различных аминов, аминоспиртов и родственных соединений приобрели нитропарафины и продукты их превращения. [c.334]

При нагревании Ы-сульфинилсульфонамидов с альдегидами, не имеющими а-водородных атомов, образуются Ы-сульфонил-имины (уравнение 24). Аналогичные реакции обмена иминогруппы происходят при взаимодействии этих же реагентов с сульфоксидами и родственными соединениями и с фосфиноксидами (уравнения 25, 26). [c.401]

Рейнеке и Крей [78в] привели результаты анализа 1-азобицик-лоалканенаминов и солей иминия. По этим результатам они установили положение двойной связи в молекулах енаминных производных и перхлоратов иминия. Эти же данные применимы для исследования родственных азотсодержащих соединений. [c.307]

Наиболее важная группа синтезов изотиазолов включает циклизацию соединений, содержащих фрагмент N—С—С—С—5. Изотиазолы могут быть получены окислительной циклизацией р-тион-иминов с использованием пероксикислот, галогенов, хинонов, серы и других окислителей (схемы 141, 142) [123, 124]. В одной из модификаций этого метода [122, 132] р-иминоэфиры и р-иминонитрилы превращают в содержащие фрагмент N—С—С—С—5 интермедиаты, которые далее циклизуются (схемы 143, 144). В родственном синтезе оксазолы восстанавливают до енаминокетонов, которые для циклизации в изотиазолы обрабатывают пентасульфидом фосфора и хлоранилом (схема 145) [124]. Этот удобный путь позволяет получить ряд изотиазолов [6в]. [c.512]

Аминометатиазины. 2-Амино-(или 2-имино)-метатиазины получаются многими методами, большинство из которых исходит из изотиоцианата или близко родственных ему соединений, [c.496]

В книге Джонсона систематизирован материал по илидам фосфора, мышьяка, сурьмы, азота и серы и, кроме того, обсуждена химия соединений, родственных илидам, например фосфи ниминов и иминов других элементов и таких анионов, как фос-финоксидные и пр., в которых гетероатом не несет полного формального положительного заряда. [c.6]

Как было отмечено в предисловии, первый фосфониевый илид был получен, по-видимому, Михаэлисом и Гимборном [3] в 1894 г. Это осталось, однако, случайным эпизодом. Впервые некоторое оживление в химию илидов и родственных им иминов внесли работы Штаудингера [4] в начале 20-х годов XX века, посвященные исключительно фосфониевым системам. В середине 30-х годов Кронке [5] начал работы по пиридиние-вым илидам, которые продолжаются и по сей день, Виттиг и его сотрудники [6] в 40-х годах исследовали аммониевые илиды в надежде получить соединения пятиковалентного азота. В начале 50-х годов Виттиг применил ту же методику для получения фосфониевых соединений [7] и в 1953 г. развил реакцию Виттига , т. е. реакцию фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. Это послужило толчком для мощного, не прекращающегося и теперь развития органической химии фосфора вообще. Что касается илидов серы и мышьяка, то их начали исследовать только в последние годы, главным образом изучая реакции, уже известные для илидов фосфора [8]. Выше был обозначен лишь общий контур развития химии илидов. Следует, однако, отметить, что некоторые ученые, далеко опережая свое время, сообщали о получении илидов. Нужно, в частности, упомянуть имена Ингольда [9] и Марвела [10]. [c.11]

Этот раздел рассматривает органические функции, которые обладают явной ненасыщенностью, но не определяются реакциями присоединения, используемыми для анализа алкенных и алкинных групп. Соединения, содержащие алкилиденовую функцию R2 =, производятся из алифатических альдегидов и кетонов. Так, изопропилиденовая группа родственна ацетону. Аналогично бензилиденовая группа QHs—СН= выводится из бензальдегида. Если алкилиденовая и бензилиденовая функции связаны с азотом (R— H = NR ), то соединение называют имином, метином или основанием Шиффа. Кетены характеризуются наличием группы >С = С=0. Концевая метиленовая группа представлена структурой —СН = СН2 в конце углеродной цепи. Поэтому ее называют также концевой ненасыщенностью. [c.360]

В обоих классах этих соединений химические свойства определяются взаимодействием аминогруппы с непосредственно связанной с ней кратной связью, что проявляется в своеобразном химическом поведении этих соединений, которое в известной мере оправдывает раздельное рассмотрение обоих этих классов органических соединений по сравнению с соответствующими несопряженными ацетиленами и олефинами Весьма существенно, что в обоих классах этих соединений аминогруппа является третичной, поскольку первичные или вторичные амины, связанные с кратной связью, как это и следовало ожидать, могут подвергаться перегруппировке в имины или нитрилы. И действительно, все синтетические попытки, направленные на получение инаминов со свободной аминогруппой, приводили к образованию только нитрилов . Инамины и енамины по химическому поведению можно сравнивать с родственными классами инэфиров и енольных эфиров, однако последние два типа соединений менее активны в ионных реакциях. Инамины и енамины можно формально рассматривать как продукты внутримолекулярного отщепления воды от амидов карбоновых кислот или соответственно от карбинолами-нов [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология