Имины по реакции гидролиза

Реакция обычно не останавливается на стадии имина, так как в условиях реакции имин гидролизуется, превращаясь в кетон. [c.132]

Косвенным образом реакция применима и к альдегидам — путем алкилирования иминного производного альдегида [1167]. Синтез этих производных несложен (т. 3, реакция 16-14), а продукт легко гидролизуется до альдегида (т. 3, реакция 16-2). Любая или обе группы К могут быть водородом, поэтому [c.208]

Остановить реакцию после присоединения 1 моля водорода, т. е. превратить нитрил в имин, не удается, кроме тех случаев, когда имин далее гидролизуется (реакция 16-29). [c.362]

Механизм реакции довольно сложен и не до конца выяснен [323]. На первой стадии субстрат атакуется частицей, содержащей нитрил и НС1 (и кислоту Льюиса, если таковая присутствует), давая соль имина (39). Атакующими частицами могут быть 37 или 38. На второй стадии полученная соль гидролизуется до продуктов [c.371]

В результате восстановления нитрилов алюмогидридом лития можно получить либо амин, либо альдегид. Полагают, что промежуточным продуктом восстановления является имин (координационно связанный с металлом), и, следовательно, если остановить реакцию на этой стадии, то после гидролиза получается альдегид дальнейшее восстановление имина дает первичный амин [c.139]

При реакции с ароматическим соединением сначала образуется гидрохлорид имина, при гидролизе которого получается альдегид. [c.394]

Реакция Торпе — это катализируемая основаниями циклизация динитрилов в имино-нитрилы, гидролизующиеся до циклических кетонов [c.185]

Интерес к реакциям гидролиза оснований Шиффа в значительной мере определяется тем обстоятельством, что реакции их образования и разложения щироко распространены в биохимии, например реакции переноса карбонила при участии пиридоксальфос-фата, альдольные конденсации, р-декарбоксилирование и транс-аминирование. Механизмы образования и гидролиза биологически важных оснований Шиффа и иминных интермедиатов обсуждаются в обзорных работах [158, 160]. В ходе интенсивных исследований механизм гидролиза не слишком сложных шиффовых оснований установлен достаточно точно [228—231]. Результаты кинетических экспериментов, охватывающих широкий диапазон pH (см., например, рис. 13), для случая мета- и ара-замещенных бензилиден- [c.289]

При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

Реакции присоединения — отщепления с участием аммиака и карбонильного соединения дают имин, который реагирует с цианистым водородом, образуя а-аминонитрил. После его гидролиза получается соответствующая а-аминокислота. [c.390]

Наиболее интересной в этой области является работа авторов в которой были найдены условия реакции, где лиганд не гидролизуется, давая соединение 43, а с водным ацетатом меди образует биядерный комплекс с двумя атомами меди. Каждый атом меди координируется с двумя кислородами фенольных групп и двумя азотами иминных групп двух разных лигандов. [c.96]

Реакция. Превращение имина в металлированный енамин взаимодействием с реактивом Гриньяра с последующим С-алкилированием сульфонатом (или галогеналканом) и гидролизом до а-алкилкетона. [c.506]

Химически 1-азетины ведут себя как циклические имины они гидролизуются минеральными кислотами до р-аминокетонов и восстанавливаются литийалюминийгидридом до азетидинов. 2-Алк-оксипроизводные являются лактимными эфирами и как таковые способны подвергаться реакциям нуклеофильного замещения алкоксигруппы [426]. [c.702]

Во избежание гидролиза образующихся в качестве промежуточных продуктов иминов реакцию целесообразно проводить в щелочной среде [89]. Как установили Миньоньяк [90] и другие [91], присутствие аммиака способствует образованию первичных аминов. В этих условиях т динитрилы с успехом могут быть восстановлены до диаминов [92]. Процесс может быть проведен в паровой фазе [93]. С другой стороны, имеются патенты, в которых для получения вторичных аминов из нитрилов рекомендуется непрерывно удалять образовавшийся аммиак из сферы реакции [94]. В последнее время большое значение в качестве сырья для получения различных аминов, аминоспиртов и родственных соединений приобрели нитропарафины и продукты их превращения. [c.334]

Гидрид диизобутилалюминия позволяет остановить реакцию на первой стадии полученный имин может гидролизоваться до альдегида. [c.493]

Так же мало сделано и по стибониевым иминам. Аппел [39] сообщил о приготовлении трифенилстибониевого имина реакцией амида натрия с трифенилстибиндихлоридом при повышенных температурах. Этот имин оказался наименее стабильным к нагреванию и к гидролизу (по сравнению с иминами фосфора и мышьяка). До сих пор не опубликовано никаких экспериментальных данных. [c.320]

В последнее время усиленно развивается новое направление, для которого характерны различные формы использования ионитов как сокатализаторов и носителей других катализаторов. Успешное получение, 2-метилгексантриола-1,2,6 из циклического спирта стало возможным благодаря использованию катионита дауэкс-50 как носителя противоионов Н+, канализирующих реакцию гидролиза, и действию нанесенного на катализатор рутения, ускоряющего гидрирование Ч В работе катионит амберлист-15 используется совместно с никелем Ренея, благодаря чему удается совместить реакции гидрирования нитрилов и гидролиза образующихся иминов. При этом катионит выступает не только как катализатор, но и в своей ионнообменной функции, поглощая аммиак, выделяющийся при гидролизе имива. [c.79]

Лучшим доказательством этого механизма послужило выделение азиринового интермедиата [203]. В противоположность перегруппировке Бекмана перегруппировка Небера стерически неразличима [204] син- и а ти-изомеры дают одинаковые продукты. Если имеются две С—Н-группы, к которым может мигрировать азот, уходит более кислый протон. Механизм, представленный выще, состоит из трех стадий. Последней стадией является гидролиз имина (т. 3, реакция 16-2). Однако возможно, что первые две стадии происходят согласованно, а вто- [c.154]

Группы К могут быть алкилом, арилом или водородом, но в случае миграции атома водорода образуется неустойчивый КзС НН. Механизм этой реакции в принципе тот же, что и при перегруппировке Курциуса. Однако имеются доказательства того, что при пиролизе третичных алкилазидов в качестве интермедиатов образуются алкилнитрены [222]. Реакция протекает также при кислотном катализе при этом температуру можно снизить, хотя кислота способна гидролизовать имин (т. 3, реакция 16-2). Циклоалкилазиды дают продукты с расширением цикла [223] [c.158]

В ферментативной реакции альдегидная группа пирид-оксальфосфата конденсируется с аминогруппой аминокислоты с образованием имина. Кислотно-катализируемое таутомерное превращение IV—V с последующим гидролизом дает оксокисло-ту и пиридоксаминфосфат (VI) [c.314]

Гидролиз ароматических аминов не является общей реакцией, но все же он более распространен, чем обэтом можно судить по pядyv примеров, приводимых в литературе. Электроноакцепторные г зуппы находящиеся в о- и я-положениях, и в этом случае облегчают реакцию. Кроме того, J идpoлизy подвержены полициклические арома--тические и некоторые гетероциклические амины, так как по мер возрастания аннелирования возрастает вклад таутомерной имино- -формы [c.285]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

Гидролиз простых иминов легко протекает в водных кпслотах и довольно подробно исследован с помощью кинетических методов. Точный мехаиизм реакции зависит от структуры реагентов и pH раствора. Общий механизм состоит в присоединении воды по связи С=М с последующим выбросом амина аз тетраэдрического интермедиата [6]. [c.295]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

ДАФФА РЕАКЦИЯ, формилирование фенолов в орто-ао-ложение нагреванием с уротропином (гексаметилентетрами-ном) и Н3ВО3 с послед кислотным гидролизом образовавшегося ароматич имина [c.5]

Основания Шиффа и другие имниы полярографически активны в широком интервале значений pH [282, 292—298], но так как равновесие реакции между карбонильными соединением и аммиаком или амином) уравнение 9.11) обычно сильно смещено влево, то при проведении исследования в водных растворах необходимо учитывать гидролиз имина, который в этих условиях протекает довольно легко. Препаративный электролиз может быть осуществлен только в том случае, если эта реакция сказывается незначительно или если амии присутствует в большом избытке, [c.342]

На второй стадии альдимин циклизуется под действием сильных кислот. С реакцией циклизации конкурирует процесс гидролиза имина, что приводит к снижению выхода продукта циклизации. Последняя стадия синтеза — это обычная реакция, катализируемая кислотами (см. синтезы Комба и Скраупа) кислота в первую очередь вызывает отпхепление одной молекулы этанола с образовани- [c.133]

При реакции алкил-2,2-дихлорвинилкетонов с анилином выделены и охарактеризованы 1-алкил-4,4-дианилиновинилфенилимины-2 [14], которые легко гидролизовались до соответствующих диаиилиновинилкетонов, использованных в синтезе хинолинов [14, 15] (схема И). Очевидно, сходные процессы образования иминов и их превращения протекают и при взаимодействии галогенвинилкетонов алифатического ряда с алифатическими аминами и диаминами, что и приводит к смесям продуктов, которые не удалось разделить [2]. [c.290]

Реакция. Восстановление нитрилов до альдегидов или иминов диизо-бутилалюминийгидридом (ДБАГ). Первоначально образуется имин-алюминиевый комплекс, который при обработке кислотой гидролизуется с образованием альдегида, а при нейтральной обработке-с образова-ние.м имина. Важнейшие области применения ДБАГ-описываемое ниже преврашение (восстановление) нитрилов, а также превращение лактонов в циклические полуацетали (лактолы) (П-Зг). [c.126]

Изонитрилы, обладающие а-водородными атомами, склонны к депротонированию при действии литийорганических соединений в большей степени, чем к присоединению к изоциа-новой группе. В отсутствие а-водородных атомов, однако, изо-нитрилы обнаруживают реакционную способность, сходную с карбенами, образуя литиомины последующая реакция с электрофилами дает производные имина, которые могут сами по себе являться целью синтеза либо могут быть гидролизованы до соответствующих карбонильных соединений. [c.69]

Было известно [8], что бензальдегид образуется из метилен-бензиламина даже и в отсутствие уротропина, причем выход получается очень низким. Изучение этой. реакции позволило выяснить и ход реакции Соммле [5, 7]. Отсутствие в продуктах реак ции метиламина, несомненно, свидетельствует против механизма реакции, предусматривающего сдвиг двойной связи. Причина, обусловливающая низкий выход бензальдегида, стала ясной, когда было найдено, что значительная часть метиленбензил- амина превращается в металбензиламин. Это превращение яв- ляется результатом реакции восстановления, в которой источни- ком водорода служит бензиламин, что было доказано выделением из реакционной смеси эквивалентных количеств бензальдегида ] и аммиака. -Скорее всего бензиламин дегидрируется в имин СбНбСН — КН, который затем подвергается гидролизу. Суммарный результат реакции может быть представлен уравнением (4), показывающим, что в отсутствие уротропина в соответствующий альдегид может быть превращено не более половины исходного количества амина. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология