Влияние адсорбции на анодное окисление металлов

Конечно, и второй подход не раскрывает детального механизма процессов химической металлизации. Некоторые из них, такие, как меднение, никелирование, кобаль-тирование, серебрение и золочение, удалось объяснить участием электрохимических реакций, но в других случаях, исходя только из электрохимических соображений, этого сделать не удается. Имеются случаи, когда, например, катодный процесс электроосаждения металла значительно ускоряется небольшими добавками восстановителя, которые, казалось бы, не должны вообще как-то влиять на электровосстановление металла. И наоборот, небольшие добавки ионов металла ускоряют анодное окисление восстановителя, проявляя каталитические свойства. Все это указывает, что наряду с электрохимическими реакциями протекают и чисто химические с непосредственным переносом электрона от восстановителя к окислителю (иону металла) и с образованием промежуточных продуктов, оказывающих значительное влияние на электрохилшческие реакции. Так что при изучении процессов химической металлизации нужно иметь в виду обе возможности (рис. 8). Кроме того, возможен и внутрикомплексный перенес электрона в комплексном соединении иона металла с восстановителем при адсорбции его на поверхности металла. Существование таких комплексных соединений установлено. Однако еще нет прямых доказательств, что каталитический процесс восстановления ионов металла протекает при участии именно этих координированных в комплексное соединение молекул восстановителя. Но при восстановлении ионов металла в [c.33]

Влияние адсорбции на анодное окисление металлов [c.116]

Важное значение для понимания закономерностей реакции анодного окисления органических веществ имеет правильная оценка величины адсорбции реагирующего вещества на поверхности электрода и влияние различных факторов (концентрации, потенциала, и др.) на адсорбцию. В случае металлов платиновой группы, а также некоторых других металлов (например, никеля) положение осложняется возможностью значительной адсорбции на их поверхности при определенных потенциалах водорода или кислорода. Адсорбция водорода или кислорода, равно как и адсорбция анионов в кислых растворах и адсорбция разных других поверхностно-активных добавок или примесей, несомненно оказывает значительное воздействие на адсорбцию органического вещества (это также должно быть учтено). [c.38]

В последнее время показано, что промотирование скелетного никелевого катализатора добавками Мо, Ке, Сг, и других переходных металлов оказывает одинаковое влияние на кинетику анодного окисления водорода и каталитическое гидрирование. Особенно ясно выраженная корреляция наблюдается при гидрировании малеата и о-нитрофенолята калия в 0,1 N КОН на сплавах №—[231, №—Pd 24]. Различие состоит лишь в том, что при гидрировании кривая зависимости смещения потенциала от скорости реакции не проходит через начало координат, отсекая на оси потенциалов отрезок, пропорциональный адсорбции гидрируемого соединения или продуктов реакции. [c.352]

Представляют интерес кинетика и механизм реакций, протекающих на электроде, на поверхности которого образовался несплошной адсорбционный слой пассивирующего соединения. В этом случае скорость анодного процесса при пассивации может уменьшаться в различное число раз в зависимости от продолжительности и условий течения процесса, может и полностью останавливаться. Кроме того, пассивация такого тина может изменять механизм одной и той же электрохимической реакции, а также изменять предел окисления, до которого протекает анодный процесс на данном металле. Примером замедления анодной реакции при адсорбционной пассивации может служить упомянутое выше замедление растворения платины в соляной кислоте при адсорбции на платине кислорода [16]. Предполагается, что причина такого влияния заключается в изменении нотенциала нулевого заряда платины и соответствующего изменения (при данном потенциале) заряда двойного слоя, электрическое поле которого и определяет скорость электрохимического процесса. [c.146]

Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани (111) аналогичен, в то время как на грани (100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [c.461]

Методом вольт-амперометрии при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом изучали влияние металла-носителя на электрокаталитическую активность платиновой черии в реакции анодного окисления гидразина, а также адсорбцию водорода и кислорода и окисление адсорбированного водорода. [c.463]

Электроны могут попасть на ферри-ионы не только непосредственно, перепрыгнув с поверхности металла, но и путем переноса через адсорбированные хлор-ионы ( электронные мостики ). Электронные мостики облегчают перенос электронов, т. е. осуществляют катализ электродной реакции. Ускорение электродной реакции в результате адсорбции катализаторов или реагирующих веществ, промежуточных соединений или продуктов реакции называется электрокатализом. Поскольку металлы как адсорбенты для участников электрокатали-тической реакции весьма отличны друг от друга, каталитический эффект существенно зависит от материала, из которого изготовлен электрод. На каталитические свойства поверхностей электродов сильное влияние оказывает также предварительная обработка электрода (например, анодное окисление с образованием поверхностных оксидов, катодное восстановление поверхности оксидного слоя и т. д.). [c.143]

Влияние природы электрода на кинетику процесса. Кинетику электроокисления гидразина исследовали, в основном, в щелочных растворах, в кислых растворах окисление проводили лишь на платине и ртути. Установлено, что потенциал и скорость электроокисления гидразина в значительной степени определяются природой электрода и состоянием его поверхнести. Как видно из рис. 13 и 14, потенциодинамические кривые электроокисления гидразина имеют сложный характер. Для платины, палладия, родия кривая имеет две волны, причем вторая волна начинается в области потенциалов адсорбции кислорода на родии, платине и палладии. При увеличении потенциала, приводящего к упрочнению связи кислорода с металлами и образованию оксидов, происходит резкое снижение силы тока. При обратном ходе кривой сила тока электроокисления гидразина возрастает лишь после достижения потенциала восстановления оксидов. Таким образом, слабо адсорбированный кислород ускоряет электроокисление гидразина на платине, родии и палладии, а прочно адсорбированный кислород и оксиды тормозят этот процесс. Следует отметить, что при анодно-катодной обработке или после восстановления оксидов гидразином скорость электроокисления гидразина на платине и палладии может возрасти из-за удаления [c.66]

Особый интерес вызывает вопрос о влиянии на адсорбируемость акриловой кислоты потенциала электрода. Как показано выще, на всех изученных электродах величина предельного заполнения достигается при с < 10" М. Зависимость величины максимальной адсорбции от потенциала при с = 10 М для платины, родия и сплава Р1 - 40 ат. % КЬ приведена на рис. 6. Зависимость 0 = /(Е ) имеет характерный вид несимметричной перевернутой и-образной кривой с щироким максимумом в области потенциалов от 0.1 до 0.4 В. При сдвиге потенциала в катодную сторону степень заполнения резко падает, что связано, в первую очередь, с процессом гидрирования адсорбированного органического соединения [3], поскольку эта область потенциалов отвечает области электрохимической адсорбции водорода на Р1-металлах. Снижение количества адсорбированного органического вещества при сдвиге потенциала в анодную сторону обусловлено его окислением вследствие наличия при Е > 0.4 В на поверхности платиново-родиевых электродов адсорбированного кислорода [4, 5]. [c.165]