Методы с непрерывным изменением потенциала

Коровин и. В., Нестеров В. П., Установка для исследования электрохимических процессов методом вольтамперометрии при непрерывном изменении потенциала. Электрохимия, 1, № 12, 1474—1476 (.1965). [c.91]

XI. МЕТОДЫ С НЕПРЕРЫВНЫМ ИЗМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИАЛА [c.331]

Одним из ограничений метода перемещаемого электрода является невозможность измерения радиоактивности электрода при контролируемом потенциале, если через систему проходит заметный ток. Это связано с большим сопротивлением пленки раствора между дном ячейки и прижатым к нему электродом, а также рядом других причин. В таких случаях непосредственно перед опусканием электрода цепь размыкают и в дальнейшем учитывают возможное влияние на результаты изменения потенциала электрода за время определения его радиоактивности (потенциал электрода измеряется непрерывно). Серьезные трудности в использовании радиохимических методов (как метода фольги, так и метода перемещаемого электрода) возникают в том случае, когда протекающие на электроде процессы сопровождаются газовыделением. [c.32]

При непрерывном контроле состава производственных растворов потенциометрическим методом пользуются ячейками, конструкция которых дает возможность проследить за изменением потенциала индикаторного электрода в проточной жидкости. [c.56]

Первая группа методов характеризуется тем, что в процессе получения вольт-амперной зависимости происходит периодическое возобновление начальных условий электролиза у индикаторного электрода - либо за счет обновления электрода и приэлектродного слоя, либо за счет скачкообразных изменений потенциала электрода до начального значения. В таких условиях процесс получения вольтамперограммы по существу дискретен (даже при непрерывной регистрации тока), поскольку за период между двумя моментами возобновления начальных условий определяется одна точка кривой. При этом кривая фарадеевского сигнала имеет характерную форму полярографической волны (рис. 9.1, б), аналогичную зависимости АС( ) для обратимой электрохимической реакции (рис. 9.1, а). К этой группе аппаратурных методов относится, прежде всего, классическая постояннотоковая полярография, использующая РКЭ или СРКЭ, потенциал которых изменяется либо по линейному, либо по ступенчатому (в момент обновления капли) закону. В обоих случаях потенциал от капли к капле изменяется на небольшую величину А ( ) [c.317]

Поляризационные измерения выполняют при помощи потенци-остата. Поляризационные кривые снимают методами ступенчатого (квазистационарные) и непрерывного (потенциодинамические) изменения потенциала электрода. Поляризационные измерения эффективны при оценке работоспособности анодов. [c.235]

Нри коррозионном мониторинге на стадии эксплуатации оборудования используются такие методы непрерывного (или периодического) контроля его состояния, как визуальный осмотр осмотр труднодоступных участков оборудования при помощи телеметрических систем определение технологических свойств коррозионной среды (окислительно-восстановительного потенциала, наличия продуктов растворения элементов металлической конструкции, изменения концентрации коррозионно-активных агентов и др.) определение потенциала металла определение скорости коррозии образцов-свидетелей определение электрического сопротивления образцов-свидетелей ультразвуковая, магнитометрическая и акустическая дефектоскопия. [c.148]

Электрод можно подвергнуть внезапному изменению концентрации, если поместить его в трубку, через которую с большой скоростью пропускается раствор, и затем инжектировать вещество в трубку перед электродом. Скачки концентрации можно производить за времена 10 с. При новой концентрации прослеживают релаксацию системы в равновесие, измеряя электродный потенциал разомкнутой цепи относительно электрода сравнения, связанного с раствором, протекающим Б трубке, электролитически с помощью мостика. Такие методы уже использовались в случае водородных электродов и окислительновосстановительных электродных систем в 1920 г. при изучении кинетики гомогенных реакций, связанных с электродной системой посредством обратимого гетерогенного переноса заряда [27, 28, 490-501]. С той же целью использовались полярографические методы в системе с быстрым потоком [106, 119, 548, 549]. Метод непрерывного потока, а также метод остановленного потока [215, 497] должны быть применимыми для определения констант скоростей гетерогенного переноса заряда в интервале значений по меньшей мере до 10 см с . Методы концентрационного скачка обладают преимуществами по сравнению с другими, более обычными релаксационными методами лишь в системах с низкой проводимостью, [c.270]

ПЛОТНОСТЬ тока в случае осаждения отделяемого металла не должна достигать тех значений, при которых потенциал электрода сделался бы равным тому потенциалу, при котором начнется осаждение другого металла. Следует, однако, иметь в виду, что ход поляризационной кривой в процессе электролиза изменяется. Самое важное изменение заключается в том, что по мере выделения вещества из раствора происходит уменьшение величины предельного тока, а переход в область предельного тока сопровождается сдвигом потенциала в область более электроотрицательных значений — до тех значений, при которых начинается уже восстановление других присутствующих в растворе ионов. Поэтому электролиз при постоянной силе тока вообще не может быть использован для количественного разделения металлов но мере выделения металла из раствора ток необходимо непрерывно снижать, следя за изменением потенциала катода в процессе электролиза. Электролиз с непрерывным контролем величины катодного потенциала — вот тот надежный метод, который должен применяться для разделения металлов, а, следовательно, и при их концентрировании. [c.134]

При снятии поляризационных кривых наблюдаются колебания потенциала во времени, приводящие иногда к самопроизвольному изменению приложенного тока. Такие колебания потенциала и тока особенно заметны в области предельных токов. Поэтому наряду с обычным методом получения I — е кривых все чаще используют так называемые потенциостатический и гальваностатический методы. При потенциостатическом методе на электрод подают определенное значение потенциала, которое при помощи специальной электрической схемы можно поддерживать неизменным в течение длительного времени. Затем непрерывно вплоть до установления ее постоянства регистрируют силу тока, отвечающую данному потенциалу. Серия таких измерений дает потенциостатическую г — 8 кривую. При гальваностатическом методе, напротив, поддерживают постоянным ток и наблюдают за изменением потенциала во времени до тех пор, пока он пе достигнет постоянного значения. Полученная зависимость I от е называется гальваностатической кривой. Сочетание этих методов позволяет более глубоко изучить поведение электрохимических систем. [c.329]

В работе описываются новые методы исследования локальной коррозии, основанные на измерении напряженности электрического поля в электролите и анодного заряжения поверхности электрода. Метод исследования напряженности поля в электролите над точечным анодом позволяет непрерывно без извлечения образца из раствора наблюдать за ходом коррозионного процесса в действующем питтинге, определять истинную скорость растворения металла в данной точке, непосредственно получать истинную кривую распределения тока и потенциала по поверхности электрода и т. д. В другом методе исследования локальной коррозии, в котором электрод заряжается анодно током постоянной плотности, по характеру изменения потенциала во времени можно однозначно определить, подвергается металл локальной коррозии или нет. [c.193]

Предложен метод определения сероводорода в воздухе, основанный на поглощении сероводорода раствором иода, причем за концентрацией следят по изменению потенциала электрода, находящегося в растворе [Ю. На основании этого метода разработан прибор [11 . Раствор иода в 0,01 . НС1 соприкасается с анализируемым воздухом, непрерывно поступающим в поглотительный сосуд. Если в воздухе присутствует сероводород,- то происходит реакция образования иодида. Изменение окислительно-восстановительного потенциала на платиновом электроде измеряется относительно каломельного электрода сравнения ламповым вольтметром. Погрешность определения 5%. [c.154]

При аналитич, потенциометрич. титровании существенным является резкое изменение потенциала в момент конца титрования. Поэтому потенциометрич. титрование может проводиться как при непрерывном измерении эдс компенсационным методом, так и с помощью различных упрощенных схем, позволяющих определить только скачок эдс в момент конца титрования (титрование по скачку потенциала). Потенциометрич. измерения применяют не только при работе с водными р-рами, но также и в неводных и смешанных растворителях. Однако в этом случае возникают значительные трудности, связанные с элиминированием диффузионного потенциала (фазового) на границе раствор—вспомогательный электрод. Поэтому в неводных и смешанных растворителях потенциометрич. титрование применяется чаще всего как аналитич. метод. [c.141]

За последние 20 лет был разработан ряд методов, относящихся к полярографии и включающих непрерывное (в противоположность ступенчатому) изменение потенциала электрода [182, 183]. Эти методы, помимо применения в аналитической химии, все более широко используются для решения проблем кинетики электродных процессов. Программы изменения потенциала во времени, применяемые к рабочим электродам, включают повторяющиеся синусоидальные колебания, одиночный линейный анодный или катодный сдвиг, одиночный сложный катодно-анодный цикл из двух линейных разверток, а также повторяющиеся циклические пилообразные колебания. Иногда линейная развертка сочетается с прямоугольными импульсами потенциала. Эти методы имеют разные названия, которые зависят главным образом от того, предусматривает ли метод одиночные или периодические сдвиги, стабилизируется ли истинный электродный потенциал устройством с трехэлектродной потенциостатической схемой или контролируется только общий потенциал ячейки в системе, содержащей два электрода, и от того, используется ли капельный [189] или стационарный ртутный [190] электроды или твердые электроды из другого металла. Особенность техники с непрерывной разверткой заключается (как и в обычной полярографии) в том, что поведение электрохимической системы в широкой области потенциалов может быть показано в отдельном опыте, и, во всяком случае, для ртутного капельного электрода ограничения отсутствуют. Возможность использования несферического твердого электрода с фиксированной поверхностью сильно упрощает математический анализ, хотя в ряде случаев такой анализ проведен и для сферической системы координат [197—199]. Кроме того, часто используют капельные электроды, у которых период капания больше, чем скорость развертки, так что по существу можно считать, что поверхность электрода остается постоянной. [c.331]

Методы с непрерывной разверткой можно использовать в широкой шкале времен, достаточной для того, чтобы перекрыть наибольшую часть области скоростей электрохимических, химических и диффузионных процессов. Предельное поведение (равновесное или псевдоравновесное) наблюдается в том случае, если время релаксации для скорости процесса или очень мало, или очень велико по сравнению со скоростью изменения потенциала. Прямую информацию о характеристических константах скорости процесса получают тогда, когда скорость развертки такова, что изменение [c.331]

Ценность методов с непрерывной разверткой для изучения кинетики сложных электрохимических процессов заключается в основном в той легкости, с которой можно получить полярограммы ток — потенциал. Это обеспечивает четкое представление о поведении системы, что облегчает интерпретацию результатов, по крайней мере в качественной форме, путем проведения нескольких простых измерений для ряда скоростей разверток. Кроме того, эти методы часто пригодны для исследования электрохимического поведения продуктов реакции и реагирующих веществ при помощи простых циклических полярограмм [191, 192]. Изменение формы полярограмм со скоростью развертки, концентрации и температуры может в благоприятных случаях дать простую информацию о механизме реакции. Другие методы, особенно одно- и многоступенчатые методы наложения потенциала, как ни много дают информации (причем обычно в таком виде, который легко позволяет проводить количественный анализ), не позволяют составить качественную картину поведения системы — для этого требуется большое число экспериментальных данных и более сложных исследований. Сильная комбинация получается при сочетании опытов с непрерывным наложением потенциала, дающих качественную картину и некоторые количественные данные, с последующими измерениями со ступенчатым наложением потенциала, выполненными с учетом ранее полученной информации, дающие кинетические величины. Чтобы определить адсорбированные частицы, полезно применять сочетания методов с непрерывным наложением потенциала и гальваностатических методов заряжения. Однако это не значит, что количественные данные не могут быть получены на основе измерений с непрерывным наложением потенциала действительно, для ряда механизмов соответствующая теория хорошо развита, однако ту же информацию можно обычно получить гораздо легче при помощи других методов. Оказалось, что методы с непрерывным наложением потенциала особенно полезны при обнаружении промежуточных частиц [191, 192] (в частности, когда последние находятся в адсорбированном состоянии), которые при электролизе часто присутствуют в очень небольших концентрациях. Этому вопросу уделяется большое внимание при изучении окисления органического топлива на электродах-катализаторах [187, 193— 196]. [c.332]

Названные методы имеют большое практическое значение для автоматизации контроля производства. Очевидно, электроды для измерения потенциала или для измерения электропроводности могут быть установлены непосредственно внутри производственных аппаратов. Измерительный же прибор может быть вынесен к пунктам управления технологическим процессом. Прибор для измерения потенциала или электропроводности может быть соединен с регистрирующим аппаратом, и, таким образом, получается непрерывная запись изменения концентрации раствора во время хода процесса. [c.435]

Весьма заманчивым является электрохимический способ со-осаждения гидроокисей, основанный на анодном растворении металлов [84—98]. Анализ равновесных электрохимических диаграмм электродный потенциал — pH раствора для систем типа Ме—Н2О [71] показал принципиальную возможность одновременного образования гидроокисей железа и других металлов. Электрохимический метод получения ферритовых порошков имеет несомненное преимущество перед, обычным методом соосаждения гидроокисей — он позволяет периодический процесс осаждения сделать по существу непрерывным, так как при электролизе происходит саморегенерация осадителя [90—99]. Изменения, происходящие в системе, можно выразить уравнением [c.14]

Главной задачей при изучении электрических свойств кварца было измерение силы тока, проходящего через пего в определенный момент времени при заданной разности потенциалов. Для этого я пользовался различными приемами в зависимости от величины измеряемого тока и от скорости его изменения во времени 1) при слабых токах наблюдалось, по методу Кюри, постепенное заряжение электрометра, соединенного с обкладкою М (рис. 6), когда противоположная обкладка К была заряжена до постоянного высокого потенциала если ток изменялся медленно, то наблюдался непрерывный ход электрометра при быстрых же изменениях электрометр присоединялся к пластинке на короткое, точно известное время и затем оставался изолированным или же записы- [c.84]

Методом вольт-амперометрии при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом изучали влияние металла-носителя на электрокаталитическую активность платиновой черии в реакции анодного окисления гидразина, а также адсорбцию водорода и кислорода и окисление адсорбированного водорода. [c.463]

Различают два вида потенциостатических кривых стационарные (действительно потенциостатические) и потенциодинамиче-ские или нотенциокинетические. Стационарные кривые получают путем выдержки образца при каждом заданном значении потенциала до установления постоянного тока. Потенциокинетические кривые снимают при непрерывном изменении потенциала с заданной скоростью. Поскольку оба варианта потенциостатического метода [c.53]

Рис. 34. Анодные потенциокинетические кривые, снятые настали 18%Сг—8%Niв ШНгЗО при 25° С, методом скачкообразного изменения потенциала (пунктирные кривые) и непрерывного (сплошные кривые) со скоростью в час)-.

С целью получения большей информации о стехиометрии и механизме процессов нами были изучены потенциалы различных электродов в щелочном растворе гидразина без тока, а также электроокисление гидразина на платине, палладии, никеле и других металлах. Исследование проводилось вольт-амперометрическим методом при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом. Для измерения и записи потенциала применялся ламповый вольтметр с входным сопротивлением 10 ом и электронный потенциометр. Вольт-амперометрические опыты проводились при линейном изменении потенциала электрода во времени с применением потенциостата, двухкоординатного самописца с фотокомненсационными усилителями либо самописцев БП-5684 II Н-373. [c.247]

С использованием методов вольт-амперометрии (при непрерывном изменении потенциала) и гальваностатического метода на вращающихся и стационарных электродах из N1, Р1, Р(1, С(1, М , Со, Ре, никелевой черни, палладированной платины, двускелетного никеля было исследовано электроокисление гидразина в щелочных растворах. Потенциалы, устанавливающиеся на электродах без тока, являются смешанными потенциалами. На потенциал электродов без тока (особенно для гладких электродов) оказывает влияние наличие окислов на поверхности металла. На скелетном никеле без тока происходит разложение гидразина на Нг и N2. При окисле1П1и гидразина во всех условиях наблюдаются нестационарные токи. Кинетика анодного окисления гидразина отличается сложным характером изменением коэффициента наклона поляризационных кривых, зависимостью скорости реакции от концентрации гидразина и 1целочи, наличием участков торможения и спада тока на кривых г — ф, г — сиг — Сщ, а также необычной зависимостью предельного тока от концентрации и др. Обсуждается механизм электроокисления гидразина. Он может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхпости, потенциала и концентрации реагентов. [c.374]

Представленные материалы свидетельствуют, что вольтампе-рографическое снятие поляризационных кривых обладает высокой чувствительностью к изменениям, происходящим на самом электроде и в прилегающем к нему слое раствора. Особо плодотворен метод автоматической записи поляризующего тока в зависимости от автоматически налагаемого и непрерывно меняющегося потенциала электрода. Анализ кривых этого типа способствует не только обнаружению тонких эффектов, связанных с прохождением электрического тока через электроды и раствор, но оказывается полезным также и при изучении условий регулирования анодных и катодных промышленных процессов по потенциалу. [c.25]

Преимуществом потенциометрического титрования, по сравнению с обычным объемным, является его объективность и применимость лри анализе окрашенных растворов. Кроме того, оно позволяет по изменению электродного потенциала следить за ходом титрования и возможными гри этом превращениями. Наконец, потеициометрически можно определять два (в некоторых случаях даже три) вида частиц — молекул или ионов, одновременно присутствующих в растворе. В приложении к производственному контролю и автоматическому управлению техпологическими процессами потенциометрия также обладает рядом преимуществ перед другими методами. Она позволяет проводить непрерывный контроль, так как индикаторный электрод мохет быть помещен непосредственно в реакционное пространство. Кроме того, сигналом изменения состояния контролируемой или регулируемой системы служат разность потенциалов или определяемая ею сила тока, что облегчает передачу сигнала контролирующим и исполнительным механизмам. [c.211]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Вне зависимости от механизма реакции уравнения 6.3-9 и 6.3-10 вз разд. 6.3.2 в одинаковой степени пригодны для кинетического определения катализато-р<м. Для этого тр уется запись (обычно в автоматическом и полуавтоматическом режиме) кинетических кривых, т. е. изменений концентрации индикаторного вещества во времени. Кривая будет иметь убывающий или возралта-юпщй характер в зависимости от того, явлдатся индикаторное вещество исходным соединением или продуктом реакции (см. рис. 6.1-1). Концентрации в данных уравнениях можно заменить любыми экспериментально измеряемыми параметрами, пропорциональными концентрации. Для слежения за реакциями обычно используют физические методы определения. При этом обеспечиваются непрерывные измерения аналитического сигнала (оптической плотности, потенциала, температуры, люминесценции или проводимости). [c.348]

В основе полярографического метода, предложенного в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, лежит электролиз раствора испытуемого объекта на непрерывно обновляющемся ртутном или другом поляризующемся электроде. (Наряду с ртутным капающим электродом в вольтамперометрии применяются и твердые микроэлектроды, чаще всего из платины, графита и других материалов. В последнее время интерес проявляется к так называемым химически модифицированным электродам.) На рис. 1.1 приведена схема простой полярографической установки. Один из электродов (обычно катод) представляет собой периодически вытекающие из капиллярного отверстия капли ртути, поверхность которых мала по сравнению с другим электродом (анодом). Поэтому катод является абсолютно поляризующимся электродом. Поляризация катода связана с тем, что в процессе электролиза в слое анализируемого раствора, близком к капле ртути, происходит изменение концентрации раствора. Анод, представляющий собой обычно неподвижный слой ртути на дне электролизера, имеет большую поверхность плотность тока на нем не достигает предельной величины, при которой мог бы заметно измениться потенциал такого электрода. Следовательно, ртутный анод является типичным неполяри-зующимся электродом, благодаря чему равновесный электрохимический потенциал его в ходе электролиза остается постоянным по величине. [c.9]

При измерении интенсивности излучения тлеющего разряда в области 3064 А, соответствующей гидроксилу, можно определить до 5 млн" воды. Метод эмиссионной спектрометрии с дуговым разрядом постоянного тока позволяет определить 1—20% воды в горных породах и минералах с воспроизводимостью 8% (отн.) [73], Мелкоразмолотую пробу в смеси с измельченным кварцем помещают внутрь специального графитового электрода, обеспечивающего необходимую скорость выделения воды для измерений на длине волны 3063,6 A. Остаточное количество влаги в воздухе, заполняющем аппаратуру для вакуумной сушки, можно оценить по величине потенциала тлеющего разряда. Хинцпетер и Мейер [42 ] изучили зависимость интенсивности тлеющих разрядов в воздухе от остаточного содержания влаги. В работе использовались электроды с регулируемой установкой. Потенциал составлял не более 450 В. Потенциал зажигания нормального тлеющего разряда изменяется весьма значительно (в пределах 60 В) при изменении относительной влажности от О до 2% и почти не зависит от общего давления в системе в пределах от 10 до 90 мм рт. ст. Определению мешают пары веществ, имеющих большой дипольный момент, например аммиак и спирт. Напротив, вещества с нулевым дипольным моментом, такие как диоксид углерода или четыреххлористый углерод, не влияют на результаты. Для непрерывного определения содержания воды в бумаге применялся коронный разряд [48]. [c.508]

В то же время эта теория, непрерывно развиваясь, и сейчас еще не достигла стадии завершения. Имеются факторы и явления, рассмотрение которых необходимо включить в рамки теории и в ее физико-химические основы. К ним в первую очередь относится теоретический расчет адсорбции ионов и ее влияние на строение двойного слоя, прежде всего на поверхностный потенциал. В последнее время этим вопросом занимались Мартынов и Муллер [4], предложившие новые методы его рассмотрения. Наряду с количественными подтверждениями следствий теории как на модельных опытах, так и на коллоидных растворах и суспензиях (например, закона 2 действия противоионов, выведенного Дерягиным и Ландау в 1941 г., изменения устойчивости золей вблизи потенциала нулевого заряда, связь коагулирующей концентрации с постоянной межмолекулярного взаимодействия Гамакера) были обнаружены и несоответствия ей. Наиболее важное из них обнаружилось при измерении скорости медленной коагуляции [5]. Мартынов и Муллер наметили пути предоления этой трудности. В их работе показано, что при достаточно высоких зарядах поверхности и низкой валентности противоионов коагуляция может пойти за счет вторичного минимума на потенциальной кривой взаимодействия, в резз льтате чего изменяются теоретические закономерности коагуляции. [c.31]

В методе, развитом Балашовой и сотр. [275, 282 - 288], обычная электролитическая ячейка, снабженная вводом для газа и прочими приспособлениями, использовалась в комбинации со счетчиком, через который пропускался радиоактивный раствор. В других вариантах можно было отбирать пробы раствора, К преимуществам этого метода относится возможность непрерывного измерения адсорбции in situ и контролировать потенциал, приложенный к электроду. Нетрудно определить концентрационные ограничения, возникающие в этом методе. р]сли поверхность электрода составляет 100 см , то в монослое может адсорбироваться максимум Ю атомов. В 50 мл раствора это приводит к изменению концентрации 2-10 атомов на литр или 3,3-10 М. Следовательно, с раствором, исходная концентрация которого превышает 10" М, трудно получить достаточно высокую точность. Разбавление индифферентной солью, содержащей те же ионы, не улучшает ситуацию, и в действительности чувствительность измерений падает. [c.500]

Описано много вариантов нестационарных методов вольтамперо-метрического анализа с применением единичных или повторяющихся импульсов потенциала или тока различной формы и разной амплитуды. Основная цель разработки этих вариантов — повышение чувствительности метода путем увеличения отношения уровня полезного сигнала (фарадеевского тока) к уровню фона (тока заряжения и др.). В нестационарных условиях диффузии фарадеевский ток значительно выше, чем в стационарных (см. разд. 7.2). Ток заряжения может быть вызван двумя причинами 1) сдвигом потенциала и связанным с этим изменением плотности зарядов в д. э. с. и 2) непрерывным ростом площади поверхности электрода. В классической полярографни практически существенна только вторая из этих причин, на тверды ч электродах — только первая из них. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология