Платина поликристаллическая

Для адсорбционных катализаторов эти области составляют несколько сот атомных площадей, для поликристаллических металлических катализаторов — платины, железа и др.— они малы и состоят всего из нескольких атомов. Следовательно, у адсорбционных катализаторов на пористых носителях активные центры сильно раздвинуты на величину порядка нескольких десятков ангстрем, у металлов же они довольно плотно упакованы. Это имеет большое значение при передаче энергии реакции от центра к центру через носитель для осуществления эффекта рекуперации и для всякого дальнодействия вообще. [c.19]

Исходя из модели, рассмотренной в разделе I, значения Ги в ряду катализаторов одной химической природы следует считать близкими к постоянству. Материал, изложенный в разделе П, показывает, что величина i/ft для компактных катализаторов даже при наличии адсорбционной неоднородности поверхности постоянна для катализаторов одной химической природы. Так, для платины ypt близка к 0,3, для никеля г/ш 0,15 и т. д. Эти соображения в сочетании с уравнением (93) приводят к выводу о постоянстве удельной активности поликристаллического компактного катализатора [c.136]

Рис. 22. Электронно-микроскопический снимок и электронограмма поликристаллической пленки платины, напыленной на стекло при 273 К.

К. Поэтому, несмотря на имеющееся большое количество данных о том, что хемосорбция кислорода на поликристаллической поверхности платины протекает с начальным коэффициентом прилипания 0,1—0,2 (см, список литературы в работе [38]), остается неясным вопрос о степени покрытия фасеточных граней (111) и (100) при температурах ниже 900 К. [c.313]

На рис. И представлены некоторые изотермы адсорбции водорода, полученные в разных условиях на чистой массивной поликристаллической и нанесенной платине. [c.321]

На чистых образцах массивной поликристаллической платины поглощение хемосорбированного водорода, измеренное при [c.321]

Оттенение лучше всего проводить, осаждая пары платины на углерод. Методика подготовки образцов детально описана в руководствах [19, 20]. Электронно-микроскопический снимок тонких образцов, пропускающих электронный пучок, может содержать информацию о топографии поверхности. Принимая, что образец поликристаллический, по контурам экстинкции , наблюдаемым у краев изображения кристаллитов, можно судить [c.408]

На платиновых пленках направление и скорость реакции зависят от величины зерен металла на поверхности пленки. На ультратонких пленках преобладает циклический механизм, с увеличением среднего размера зерен его роль уменьшается. На поликристаллических пленках ни один из механизмов не имеет значительного преимущества перед другим. С увеличением среднего размера зерен кроме изменения состава продуктов наблюдается также снижение скорости изомеризации гексанов на единицу площади поверхности платины при переходе от частиц диа- [c.18]

Продольный четный гальваномагнитный эффект с1Р Р в поликристаллической платине при 20,4 К и напряженности магнитного поля Я= = 2,66 МА/м равен 0,146. Удельная магнитная восприимчивость платины X в зависимости от температуры [c.521]

Зависимость долговечности металлов от температуры испытания также подчиняется общим закономерностям, описанным в 5 2. На рис. 28 приведены данные о влиянии температуры на долговечность поликристаллического серебра (99,90%) [116] (рис. 28, а), платины (99,94%) [97] (рис. 28, б), цинка (99,94%) [116] (рис. 28, в). Сводный график зависимостей (/(а), найденных по данным рис. 28 путем построения [/(а) = 2,3 / 7 (1дт +, + 13) (см. 3), а также зависимость [/(а) для никеля (по данным рис. 23) представлен на рис. 29. [c.68]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Исследования такого рода получили широкое развитие в области электролитического выделения новой фазы на электродеподложке под влиянием пересыщения, задаваемого в этом случае перенапряжением. К сожалению, большинство этих работ относится к выделению новой фазы в виде кристаллов, а не капель, и проблема линейного натяжения пока что решена только для смачивающей капли. Единственные данные по электролитическому выделению новой фазы в виде капель связаны с электролизом растворов солей ртути на индифферентном электроде — на графите [17] или платине [18]. В указанных работах имеются и данные по смачиваемости ртутью электрода-подложки. Автор проанализировал эти данные с точки зрения линейного натяжения. Результат [19] показал, что сильно заниженные значения критического перенапряжения по сравнению с ожидаемыми, согласно теории Фольмера (не учитывающей х), могут быть объяснены линейным натяжением, если ему приписать отрицательный знак и абсолютное значение порядка Ю " дин. Это объяснение, однако, не однозначно, так как твердые поликристаллические подложки — графитовый или платиновый катоды — могут иметь микроскопические активные участки на поверхности с сильно повышенной смачиваемостью ртутью, что и без учета х привело бы к снижению критического перенапряжения. [c.276]

В работе Вайенаса и др. [209] приведены результаты экспериментального исследования реакции окисления этилена на поликристаллической пленке платины в ППР, а затем была предложена модель, объясняющая экспериментально наблюдаемые колебательные явления [210], Описаны также колебания в процессе окисления пропана в ППР [124]. [c.114]

Окисление этилена. Окисление этилена на поликристаллической платине в ППР было изучено экспериментально в работе Вайенаса и др. [209] предложена математическая модель для объяснения наличия колебательного поведения системы [210]. Чанг и Алуко [42 полагали, что эти результаты неправильны, однако Вайенас и сотр. [211] устранили указанное противоречие на основе анализа совокупности теоретических и физических доказательств. [c.119]

Рис. 9. Кривые фонового тока в 0,5 М H SO для электродов из (а), (б) поликристаллического алмаза, (в) платины и (г) высокоориентированного пиролитического графита (базовая плоскость) а) хорошая пленка, (б) плохая пленка. Потенциал — против нормального водородного электрода [64]. Воспроизводится с разрешения The Ele tro hemi al So iety, In .

Кинетические характеристики полученных таким образом а-С Н/Рг электродов исследовали методом потенциодинамических кривых, как описано выше (раздел 6.2). На пленках с достаточно высоким содержанием ( 10 %) получаются качественно такие же кривые с максимумом тока, как и на поликристаллических алмазных (легированных бором) электродах. Реакции окисления и восстановления протекают под смешанным диффузионно-кинетическим контролем и с умеренным перенапряжением коэффициенты переноса невелики (обычно 0,1-0,2) [96, 110]. Добавка платины в а-С Н ускоряет не только реакции, протекающие с участием растворенных реагентов (ионы церия, ферро- и феррициа-нида), но и реакции, в которых принимают участие реагенты, адсорбированные на поверхности электрода (например, тетраметилпорфирин Со [263]). [c.74]

Выделение кислорода на рутениевом аноде начинается при менее полонштельнон потенциале, чем на платине, и при ф = 1,5 В скорость этого процесса на несколько порядков выше, чем на платине [51]. Поляризационные кривые при ф < 1,5 В линейны в полулогарифмических координатах с углом наклона 0,055 В, однако металлический рутений при анодной поляризации очень нестоек и подвергается быстрому разрушению. Интенсивность катодного и анодного процессов на гранях кристаллов с различной плотностью упаковки неодинакова (на гранях с более плотной упаковкой в 3— 4 раза выше, чем на гранях с меньшей плотностью упаковки) для поликристаллического электрода характерны средние значения величин [41, 51]. [c.191]

Если толщина пленки допускает пропускание электронов (ме-иее 200 нм для электронов с энергией 100 кэВ), основные особенности ее структуры можно исследовать методом просвечивающей электронной микроскопии и электронографии. Методы реплик, оттенения или сканирующей электронной микроскопии применимы к пленкам любой толщины. Так, с помощью просвечивающей электронной микроскопии можно измерить размер индивидуальных кристаллитов и по крайней мере больших щелей меладу кристаллитами, в то время как электрографически удается обнаружить преимущественную ориентацию кристаллитов. На рис. 22 приведены электронно-микроскопический снимок в проходящем свете и электронограмма образца поликристаллической пленки платины с произвольной ориентацией кристаллитов. [c.140]

На слюде можно получить довольно совершенные монокристаллические эпитаксиальные пленки ряда металлов. Например, серебро, напыленное и отожженное при повышенных температурах, образует монокристаллические пленки с ориентацией [111]. Если пленки напылены при 570—670 и отожжены при 720— 920 К, образцы свободны от таких дефектов, как границы зерен и границы некогерентных двойников, хотя все-таки содержат по 10 —10 мм-2 дислокаций и по 40—300 мм дефектов упаковки и границ когерентных двойников [41]. В пленках, полученных при несколько более низких температурах, наблюдаются параллельные подложке двойниковые кристаллиты, некогерентные границы которых разрезают поверхность, образуя углубления и небольшие участки с ориентацией, отличающейся от идеальной [96]. Однако те переходные металлы, которые имеют наибольшее значение для катализа, в виде монокристаллических пленок на слюде не применяют, по-видимому, из-за ограниченной термостойкости стеклянной аппаратуры. Переходные металлы с г.ц.к. структурой, напыленные на слюду при 620—670 К в условиях высокого или сверхвысокого вакуума, образуют поликристалли-ческие пленки, в которых каждый кристаллит ориентирован осью < 111 > перпендикулярно поверхности подложки, но все кристаллиты разупорядочены в отношении поворота вокруг зтой оси [97]. Характерные данные электронно-микроскопического исследования поликристаллической пленки платины представлены [c.146]

На адсорбцию газов на платине и никеле может влиять ряд потенциально возможных поверхностных загрязнений. Прежде всего на поверхности образца может содержаться кислород, особенно если образцы в процессе обработки нагреваются на воздухе или в кислороде. Методами ДМЭ и оже-спектроскопии получены надежные данные о том, что, если образец, в частности массивная платина, допускает высокотемпературную обработку при удалении поверхностного кислорода газообразным водородом, образуется атомночистая поверхность [38]. Однако не весь кислород на поверхности платины реагирует одинаково легко. Так, при адсорбции кислорода на чистой поверхности поликристаллической платины при 195 К быстро адсорбируется около 95% общего количества, а остальная часть поглощается мед- [c.306]

Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани (111) аналогичен, в то время как на грани (100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [c.461]

До температуры 0,08 К у хрома не обнаружена сверхпроводимость. В термопаре хром — платина хром проявляет положительную т. э. д с. по отношению к платине при температурах выше 293 К. Абсолютный коэффициент т. э. д. с. е претерпевает резкое изменение около 313 К. Т. э. д. с. пары хром — платина при 373 К достигает 2,5 мВ. Постоянная Холла при комнатной температуре 7 =-t-3,63-10 ° муКл. Магнитная восприимчивость х хрома возрастает с ростом температуры. При 273 К она составляет -t-3,5-10- , а при 1713 К -(-4,3-10-5. Температура Нееля для хрома 7 дг = 312 К ниже этой температуры хром переходит из парамагнитного в антиферромагнитное состояние. Работа выхода электронов ф=4,58 эВ для поликристаллического материала. Работа выхода для граии монокристалла (111) равна 3,88 эВ, для грани (110) ф=4,70 эВ, для грани (112) ф=4,05 эВ. [c.370]

Термомагнитные коэффициенты платины при температуре 323 К В = 0,5—1,1 Тл коэффициент Риги—Ледюка 5 = —0,21 10 м=/(В-с). Поперечный четный гальваномагиитный эффект с1Р Р поликристаллической платины в зависимости от температуры и напряженности магнитного поля Я [c.521]

Вывод о том, что коррозия возможна только.в случае поверхностной гетерогенности, проявляющейся в наличии участков с разными электродными потенциалами, не подтверждается экспериментально. Например, спектрально чистый цинк в виде поликристаллического образца или монокристалла растворяется в соляной и серной кислотах, следуя электрохимической кинетике 117]. Чистая ртуть, имеющая вполне однородную (жидкую) поверхность, окисляется в достаточно сильных окислителях (НКОз, конц. Нг804). Возможно окисление ртути и ионами Н " в растворе Н1 за счет резкого сдвига ее равновесного потенциала в отрицательную сторону (вс-иедствие образования весьма прочного иодидного комплекса), что приводит к ислючительно сильному снижению концентрации свободных ионов Нд [18]. Окисляются ионами Н и многие металлы, растворенные в ртути, например, тот же цинк. Число исследований электрохимического поведения металлов менее благородных, чем ртуть, в жидких амальгамах весьма велико. Вполне однородная поверхность жидкой амальгамы не препятствует окислению металлов, растворенных в ртути. Наконец, если для таких металлов как цинк легко найти более благородные примеси, играющие роль катодов, то какие могут быть более благородные примеси для золота или платины, которые электрохимически растворяются в достаточно сильных окислителях Таким образом, одно из логических следствий теории местных элементов, хотя не все авторы это следствие отчетливо формулируют, не выдерживает экспериментальной проверки. [c.190]

Образец платины, травившийся в течение 10 мин для выявления зерен расплавом ЫагСОз (X 500), и поликристаллический образец травившийся [c.18]

В работе [315] подробно изучена кинетика восстановления комплексов Со(ЫНз) +, o(NH3)5H20 и Со(ЫНз)5р + на электродах из ртути и поликристаллических серебра, платины, золота в 0,1 Ai Na IO и KPF,j (анионы фона не адсорбировались на электродах и не образовывали ионных пар с изучавшимися катионами). Эти исследования были проведены в интервале потенциалов (табл, V.8), при которых отсутствовало осложняющее влияние процессов адсорбции кислорода и водорода [c.152]

В работе указанных авторов был изучен электрокапилляр-ный эффект на некоторых поликристаллических металлах (свинец, цинк, серебро, золото, платина), из которых благородные металлы представляют особый интерес, так как они не имеют при обычных условиях фазовых окисных пленок на своей поверхности. [c.49]

Обычно принимается, что на 1 см истинной поверхности платины приходится 1,31-101 атомов платины, т. е. количество адсорбированного водорода составляет 210 мккул. Эти величины отвечают кристаллографической грани (100), но используются для определения поверхности поликристаллического образца. Количество атомов платины на гранях (110) и (111) составляет соответственно 0,93-101 и 1,51-101 . [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология