Хлоринолиз

Полностью хлорированные парафины, как октахлорпропан, термически неустойчивы и при нагревании разрушаются с образованием более низкомолекулярных хлорзамещенных углеводородов. Когда такие реакции происходят под влиянием хлора, они называются деструктивным хлорированием ( хлоринолизом ) [21, 24]. Хлорнропаны подвергаются деструктивному хлорированию при температуре 460—480° и атмосферном давлеиии, давая четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. При повышенных давлениях процесс идет с образованием четыреххлористого углерода к гексахлорэтана почти с количественным выходом [20]. Реакцию можно проводить, взяв в качестве исходного вещества пронан в смеси с большим избытком хлора, служащего разбавителем. Получающийся гексахлорэтан может быть подвергнут пиролизу при 550—600°, в результате которого он на 90% превращается в тетрахлорэтилен и хлор. [c.61]

Аналогично аминолиз, агщдолиз, озонолиз, фенолиз, хлоринолиз и [c.60]

В ЭТИХ условиях основной реакцией является разрыв углеродного скелета исходного углеводорода на метановые и этановые осколки с последующим образованием четыреххлористого углерода и гексахлорэтана. Выделены также промежуточные продукты расщепления. Этой реакции Хасс дал название хлоринолиза . [c.88]

ХЛОРИНОЛИЗ M. Хлоролиз ХЛОРИРОВАНИЕ [c.387]

Хлорируются (и бромируются) все алканы, причем хлор вступает в случайные места молекулы. Низшие алканы (до СзНд) могут быть полностью прохлорированы (до СзОа), высшие при этом разрываются по углерод-углеродпой связи (хлоринолиз) [c.72]

РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССА ПЕРЕРАБОТКИ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ОТХОДОВ ПРЙ ПОВЫШЕННЫХ ТЕЖЕРАТУРАХ И ДАВЛЕНИЙ МЕТОДОМ ХЛОРИНОЛИЗА И СРАВНЕНИЕ С ЗАРУЕЕШам. ОПЫТОМ [c.181]

Опытные работы по хлоринолизу алифатических хлорорганических вешеств до ЧХУ показали,что процесс в принятых условиях протекает достаточно легко с достижением степени преврашения исходного сырья на уровне 95-98 . Температура процесса поддерживается за счет тепла экзотермической реакции. Образующиеся в небольших количествах гексахлорэтан и гексахлорбензол могут быть возврашены в реактор и таким образом может быть достигнута практически ЮО ная степень преврашения. [c.182]

Хлоринолиз ароматических хлорпроизводных требует более жестких параметров процесса (максимальных из вышеприведенных) и увеличенного избытка хлора. Если для алифатических хлорпроизводных требуется лишь 15-20 -ный против стехиометрии избыток хлора, то для ароматики он должен быть увеличен до 80-100 . Следует отметить,что процесс весьма чувствителен к изменению соотношения хлор-сырье. Особую опасность представляет сокрашение или прекращение подачи хлора в реактор. При недостатке хлора хлорорганические соединения подвергаются быстрому термическому разложению с образованием плотной пленки кокса, что может привести к забивке реактора. [c.183]

В зарубежной практике многими фириами уже освоен процесс хлор-инолиза в промышленных масштабах. Однако использование в этих процессах недостаточно высокого давления (до 180 атм) приводит к недостаточно глубокому хлоринолизу ароматических производных и до 10 отходов после выделения ЧХУ подвергается сжиганию. Разрабаты- [c.183]

Реакции расщепления хлорпроизводных приобретают все более важное значение. Из них наиболее легко происходит дегидрохлорирование (1), обратное присоединению НС1. Из-за предпочтительности протекания этой реакции другие процессы расщепления наблюдаются только при высокой температуре у перхлорпроизводных. Это — дехлорирование (2), обратное присоединению СЬ, и расщепление по углерод-углеродным связям, которое может происходить под действием хлора — хлоролиз (5), или хлоринолиз, или при повышенной температуре — пиролиз (4) [c.94]

К числу реакций с электрофильными реагентами относятся алкилирование и хлоринолиз. Алкилирование дает сульфониевые соли, из которых легко образуются илиды карбеноидные свойства этих производных проявляются в реакциях образования цикло-пропилсульфидов при их взаимодействии с алкенами (уравне- ние 10) [13]. [c.193]

Электрофильная реакция хлоринолиза приводит к сульфонил-хлориду,- если ее проводят в уксусной кислоте. Это происходит в результате окисления промежуточного сульфенилхлорида (уравнение 16) [19]. [c.195]

Кроме давно опубликованных работ [1], позднее использованных в работе [2], отметим данные расчетов работы [3] процессов хлорирования метана и хлорирования и дегидрохлорирования полихлоридов этилена и ацетилена, глубокого хлорирования бутана [4] и пентана [5] и экспериментальные данные но дегидрохлорированию монохлоридов Сд и С4 [6]. Перечисленных работ недостаточно для указанных обобщений. При взаимодействии хлорированных углеводородов с хлором в газовой фазе протекает ряд реакций, из которых основными являются реакции хлорирования, дегидрохлорирования и хлоринолиз. В случае углеводородов выше С4 к этим процессам добавляются и другие [5]. [c.334]

Задачей выполненного нами расчета явилось установление тенденций двух конкурирующих реакций — хлорирования и дегидрохлорирования в зависимости от содержания хлора в исходных соединениях и температуры процесса. Также были рассмотрены реакции хлоринолиза. В качестве модельного углеводорода был выбран пропан, при этом рассчитаны 23 реакции, не исчерпывающие все возможности взаимодействия поли-хлорпропанов с хлором, но позволяющие сделать ряд выводов (см. таблицу). [c.334]

Тепловой эффект реакции хлоринолиза повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. Так как хлоринолиз состоит в разрыве связи С — С с затратой энергии и присоединением атомов хлора к образуюш,им-ся осколкам с выделением энергии, то очевидно, что суммарный положительный эффект объясняется преобладанием теплового эффекта второй реакции над первой. Увеличение этого эффекта по мере углубления хлорирования молекулы углеводорода указывает на возрастающую при этом непрочность молекулы. [c.335]

Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 в хлоропрен осуществляют действием гидроксидов щелочных металлов (Пат. 52-925, Яп., 1978), а также в условиях межфазного катализа (Пат. 4215078, США, 1980), который позволяет предотвратить образование побочных продуктов [261]. Предложено извлекать из отходов этого производства с помощью жидких мембран ценные компоненты [262], а также подвергать хлоринолизу отходы в ССЦ [263]. [c.127]

За период с 1971 по 1975гг. характерным для процессов производства ТХЭ и ПХЭ являются разработка и промышленное применение процессов хлоринолиза и оксихлорирования для прямого получения растворителей как на основе этилена, так и пропан-пропиленовых фракций с одновремевным получением соответствующих продуктов, а также применение сбалансированншс процессов, дающих одновременно в одной реакционной системе винилхлорид, три- и перхлор этилен, метилхлороформ, позволяя использовать абгазный хлористый водород и хлорорганические отходы от производства ВХ. [c.83]

Кубовые остатки после ректификации хлоропрена и промежуточные продукты, представляющие собой смесь полихлоридов С4 и смол, после осветления можно использовать для получения четыреххлористого углерода методом хлоринолиза. [c.314]

Побочными продуктами реакции являются перхлоруглероды с числом углеродных атомов менее 5, образующиеся за счет деструктивного хлорирования (хлоринолиза), в том числе четыреххлористый углерод, перхлорэтилен и гексахлорэтан, гексахлорбутадиен. [c.350]

Известно несколько более простых методов получения гексахлорбутадиена одноступенчатым хлорированием углеводородов С4. Так, по данным патента США [2], хлорирование бутана проводят в форсунке. В результате горения бутана в токе хлора образуется продукт с содержанием 69% гексахлорбутадиена и другие продукты хлоринолиза. [c.50]

Из таблицы видно, что при недостаточном разбавлении бутана инертным газом даже при значительном избытке хлора наблюдается повышенный выход продуктов хлоринолиза (рис. 3). [c.65]

С увеличением степени разбавления бутана инертным газом также замедляется процесс хлоринолиза, и при этом заметно увеличивается содержание гексахлорбутадиена в продукте, но одновременно увеличивается содержание полихлорбутанов (рис. 4). [c.65]

Применение пористого вещества позволяет увеличить поверхность соприкосновения между полихлорпентанами и хлором и способствует тому, что реакции хлорирования и циклизации успевают пройти в достаточной степени, прежде чем наступит хлорп-нолиз продуктов реакции. Выбранная температура в первой реакционной зоне, где протекают, по-видимому, процессы дехлорирования и циклизации, находится в пределах 350—400 так как ниже 350° процесс хлорирования и циклизации сильно замедляется, а выше 400 наблюдается заметное увеличение количества легких фракций. Наличие пористого вещества в первой реакционной зоне предохраняет также от возможного перегрева смеси полихлорпентанов и хлора, которое, как известно, благоприятствует хлоринолизу. В качестве пористого вещества была выбрана инфузорная или фуллерова земля (диатомит). [c.191]

Последний по реакции Бутлерова — Эльтекова претерпевает циклизацию и переходит в октахлорциклопентен. В результате дехлорирования октахлор-циклопентена получается гексахлорциклопентадиен. Выход гексахлорциклопентадиена, считая на исходные углеводороды, 85—90%. В качестве побочных продуктов в некоторых количествах образуются четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен. Образование этих продуктов происходит в результате высокотемпературного хлоринолиза как октахлор-циклопентена, так и полихлорпентанов. [c.71]

Хлорирование в кипящем слое может быть распространено и на гомологи метана. Однако в этих случаях начинают протекать и реакции хлоринолиза. В результате наряду с основным хлор-углеводородом получаются хлоруглеводороды с числом атомов меньшим, чем в молекуле исходного углеводорода. [c.174]

Рис. У.2. Зависимость выхода гек-сахлорбутадиена (кривая 1) и продуктов хлоринолиза (кривая 2) от температуры.

В случае исчерпывающего хлорирования при высоких температурах наблюдается распад углеводородных молекул по связям С—С и образование соединений с меньшим числом атомов углерода, чем в исходной молекуле. Такой процесс носит название деструктивного хлорирования хлоринолиза) обычно он сопровождается дегидрохлорированием с образованием ненасыщенных поли-хлорсоединений. Например, октахлорпропан при 300 °С расщепляется на тетрахлорэтилен и четыреххлористый углерод [c.103]

При хлоринолизе (хлоролизе) хлорированные углеводороды и хлор подаются в реактор при высоких температурах и давлениях. В результате полного деструктивного хлорирования образуется тетрахлорметан и НС1. Процесс позволяет переработать любые отходы хлорорганических производств, состоящие из хлорированных углеводородов. [c.117]

Исчерпывающее хлорирование и хлоринолиз [c.48]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.72 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.94 , c.137 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.67 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология