Значение констант нестойкости некоторых комплексных ионов

Константа нестойкости комплексного нона характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс [Ag( N)2[ более прочен, чем комплекс [Ag(NH3)2l , так как имеет меньшее значение Ка-Константы нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в табл. 17. [c.203]

Значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в приложении 5. Чем ниже константа нестойкости комплекса, тем прочнее комплекс, тем меньше концентрация в растворе простых ионов, образующихся при диссоциации комплекса. [c.239]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Комплексные соединения, образуемые трилоном Б с различными ионами, — комплексонаты — имеют различную прочность, которую количественно принято выражать константой нестойкости. Константой нестойкости К называют константу диссоциации комплексного иона. Чем меньше ее величина, тем устойчивее комплекс. Прочность комплексного соединения удобнее выражать величиной, равной отрицательному логарифму константы нестойкости (р/С). В этом случае получаются целые. положительные числа чем больше значение рК, тем выше прочность соответствующего комплекса. В табл. 4 приведены значения констант нестойкости (р/С) для некоторых комплексонатов. [c.61]

Числовые значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в Приложении X. [c.392]

Приведем примеры общих констант нестойкости некоторых комплексных ионов при комнатной температуре (значения их приведены в справочниках) [c.242]

Значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов [c.445]

Применяя для промьвки колонки раствор цитрата аммония при рН = 5,0, можно разделить барий и стронций. Все три иона, образующиеся при ступенчатой диссоциации лимонной кислоты, или два иона—при диссоциации винной кислоты, способны образовать комплексные ионы с разделяемыми катионами. При pH—7, например, лимонная кислота оказывается почти полностью диссоциированной до трехзарядных анионов. Процесс образования комплексов зависит от величины pH и концентрации ионов аммония. Комплексы, получаемые с различными катионами, имеют разные значения констант нестойкости при одном и том же значении величины pH. В качестве комплексообразователей, кроме лимонной и винной кислот и их солей, можно также применять молочную, сульфосалициловую, щавелевую кислоты и их соли, а также некоторые др гие вещества. Опыты показывают, что наиболее эффективного разделения ионов можно достигнуть при адсорбции смеси катионов в верхней части колонки (что гарантирует от проскока), применяя последующее последовательное извлечение ионов путем промывки колонки подходящими комплексообразующими реагентами. Улучшения разделения можно достигнуть, уменьшая скорость промывки, изменяя размер частиц сорбента, повышая температуру, изменяя высоту колонки, увеличивая обменную емкость сорбента (например, путем замены одного сорбента другим с более высокой обменной способностью). [c.111]

Образование комплексного соединения может быть установлено качественными реакциями и др. При образовании комплекса ионы, находящиеся в растворе, как было указано выше, не дают уже типичных для них качественных реакций. Числовые значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в приложении 5, стр. 445. [c.262]

Далее приведены некоторые примеры экспериментально найденных значений констант нестойкости для комплексных ионов разных металлов. [c.442]

Поскольку аналитика чаще всего интересует равновесная концентрация простых металло-ионов в присутствии комплексо-образователя, возникает естественное желание упростить расчеты. Это упрощение при решении вопроса о начальной концентрации координируемых частиц, обеспечивающих заданную равновесную концентрацию простых металло-ионов, основано на следующих соображениях. В присутствии избытка координируемых частиц, как это видно из схем равновесия, концентрация комплексного соединения, отвечающего высшей ступени комплексообразования, тем выше, чем меньше его константа нестойкости и чем больше избыточная концентрация присоединяемых частиц. Поскольку при решении вопроса об избытке комплексообразователя важно обеспечить концентрацию простых металло-ионов, не превышающую некоторого заданного значения, возникает вопрос, нельзя ли при соответствующих расчетах считать, что в этих условиях образуется только один комплекс, включающий наибольшее возможное число адденд Для решения этого вопроса рассмотрим пример упрощенного вычисления и сравним полученные результаты с данными полного расчета равновесия. [c.115]

Ион [Си(ЫНз)4] + представляет собой квадрат с d( uN) = 2,05 А. Его константа нестойкости равна 1 10 . Помимо различных солей этого комплексного катиона, в виде кристаллогидрата [Си(ЫНз)4](ОН)2 ЗН2О было выделено и основание. При нагревании его солей до 150—250 °С отщепляется часть аммиака и образуются соответствующие соли катиона [Си (ЫНз)2] . Последний линеен, и для d( uN) даются значения 2,03 А (в [ u(NH,4)2]Br2) или 1,98 А (в [ u(NH3)2](N3)2). Вместе с тем при высоких концентрациях NIUOH было установлено образование в растворах ионов [ u(NH3)5]" и [Си(МНз)б]". Некоторые из таких комплексов, например [Си(КНз)з]504 и [Си(ЫНз)б]Гг (где Г —С1, Вг, 1), получены в твердом состоянии. Вследствие образования аммиачных комплексов металлическая медь при доступе воздуха постепенно растворяется в NH4OH. Посинение растворов солей меди от добавления аммиака было известно уже Либавию (I 1). [c.271]

В табл. 1 дана сводка расчетов разности внутрикомплексных потенциалов в некоторых соединениях серебра, золота, ртути и меди. Расчеты производились с помощью уравнения (2). Все значения нормальных потенциалов и констант нестойкости, использованные при этих расчетах, были взяты из монографии Латимера [ ] или определены из свободных энергий образования простых и комплексных ионов, приведенных там же. Разность внутрикомплексных потенциалов, указанная в табл. 1, характеризует распад соединений следующего типа [c.743]

Нормальный электрохимический потенциал и обратные логарифмы констант нестойкости и констант гидролиза некоторых комплексных соединений двух- и трехеалентного железа с нитрилотриуксусной кислотой. Х - означает ион нитрилотриуксусной кислоты, Ас —анион уксусной кислоты. Значения констант получены в 0,1 н. растворе КС1 при 20° [c.17]