Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изучение гетерогенного катализа

    Проблема гидрирования и дегидрирования продолжает привлекать внимание всех занимающихся изучением гетерогенного катализа. [c.207]

    Успехи в изучении гетерогенного катализа, выявленные в первой четверти текущего столетия, привели к ряду важнейших выводов, подтвердивших идеи Либиха и Менделеева о связях между непрерывностью изменения химического сродства и катализом. [c.127]

    Эта проблема продолжает привлекать внимание всех занимающихся изучением гетерогенного катализа, в основном, вероятно, вследствие большого разнообразия применяемых систем и обилия получаемой детальной информации. [c.351]


    Б. Природа, устойчивость и реакционная способность соединений углеводород — металл и необходимость этих сведений для изучения гетерогенного катализа [c.462]

    Как известно, твердые тела состоят из кристаллов (аморф ные вещества можно рассматривать как переохлажденные жидкости). Гетерогенно-каталитические реакции, кроме незначительного класса превращений на ионообменных смолах, проте кают почти исключительно на кристаллических катализаторах. Поскольку реакции на ионообменных смолах идут по специфическому механизму (см. п. 9), а реакции на поверхностях строго аморфных тел, как правило, мало избирательны, при изучении гетерогенного катализа главное внимание следует уделить рассмотрению кристаллических твердых тел. [c.20]

    Высокая каталитическая активность, регулярная структура и способность к ионному обмену делают цеолиты уникальными объектами для изучения гетерогенного катализа. После переведения в соответствующие формы путем ионного обмена эти кристаллические алюмосиликаты по своей активности и селективности становятся значительно более эффективными катализаторами, чем аморфные алюмо-силика.ты Ц], хотя такую закономерность и нельзя распространять на все реакции [2]. Цеолиты являются кристаллическими веществами с развитой пористостью, поэтому их внутренняя поверхность определяется системой пор, которая регулярно повторяется в трехмерном пространстве. В этом отношении цеолиты выгодно отличаются от большинства других гетерогенных катализаторов, в том числе и кристаллических, где активные центры расположены главным образом на внешних гранях или в дефектных узлах решетки. Таким образом, данные, полученные рентгеноструктурным анализом или каким-либо спектроскопическим методом, в принципе можно использовать для определения структурных особенностей каталитически активных центров. (В действительности, однако, такие попытки успехом не увенчались [3], потому что методы рентгеновского анализа оказались слишком малочувствительными, чтобы можно было выявить локализацию активных центров.) Разнообразие каталитических свойств цеолитов объясняется прежде всего тем, что существует несколько различных типов кристаллических. каркасов и что методами регулируемого ионного обмена структурные особенности каркасов можно модифицировать. Для выяснения механизмов реакций особое значение имеет тот факт, что изменение структуры цеолитов непосредственно отражается на каталитических свойствах. [c.5]

    НОВЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА [c.3]

    Несмотря на большое число работ, посвящаемых изучению гетерогенного катализа, и, в частности, выяснению факторов, влияющих на активность катализатора, теория гетерогенного катализа не достигла еще такой степени развития, чтобы можно было дать законченные рецептуры получения активного катализатора для любой интересующей нас реакции. Поэтому разработка катализатора для требуемой реакции в значительной степени осуществляется с помощью подбора материала катализатора и условий его приготовления. Однако для многих групп реакций уже известны определенные типы катализаторов, как, например, металлические никель, палладий или платина для процессов гидрогенизации или дегидрогенизации органических соединений. [c.340]


    Но стехиометрические рамки для катализа уже к концу прошлого столетия оказались слишком тесными. Появление универсальных методов органического синтеза посредством галогенидов алюминия, цинка и ртути потребовало пересмотра взглядов на характер промежуточных соединений. Последними оказались не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава. Применение же твердых катализаторов в органической химии и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия, ка тализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция. о подчинении которой стехиометрическим законам уже не могло быть речи. [c.405]

    В химии — определение качественного и количественного состава веществ, определение растворимости, плотности насыщенных паров, коэффициентов диффузии, исследования в области химической кинетики и электрохимии, изучение гетерогенного катализа, изучение механизмов и кинетики органических реакций. [c.36]

    ИЗУЧЕНИЕ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА [c.284]

    При обсуждении принципов и путей изучения гетерогенного катализа мы будем обращать главное внимание на реакции, происходящие на границах раздела между твердыми телами и газами, хотя иногда нам и придется рассматривать также реакции, проходящие на других границах раздела. Такая предпочтительность диктуется отчасти огромным промышленным значением реакций между газами, катализируемыми поверхностями твердых тел, а также обилием в значительной степени противоречивых сведений относящихся к этому типу катализа. [c.15]

    Цель данной главы — дать представление о применении спектроскопических методов к изучению гетерогенного катализа. В этой главе описываются различные экспериментальные методы и приводятся некоторые данные, полученные указанными методами. Кроме того, рассматриваются способы интерпретации экспериментальных данных. [c.320]

    С первых шагов изучения гетерогенного катализа было ясно, что в общем катализаторы не представляют собой твердую компактную массу, а являются чрезвычайно пористым материалом, содержащим развитую внутреннюю поверхность. Еще ранние исследователи показали, что путем восстановления окислов [c.482]

    Мы полагаем, что изложенные результаты, несмотря на и.х предварительный характер, могут способствовать не только открытию новых разделов исследования в области изучения макромолекул и выяснению природы особых типов каталитических ко.мплексов, но также и более глубокому изучению гетерогенного катализа. [c.76]

    Аналогично я-связь между атомом металла и более ненасыщенными структурами, такими, как ацетилены и диены, приводит к образованию стабильных структур [43]. Можно ожидать, что химия этих соединений подобна химии металлоорганических соединений, которые, несомненно, образуются на каталитической поверхности, а следовательно, и информация, полученная при изучении металлорганических соединений в гомогенных системах, может быть применена к изучению гетерогенного катализа. Каталитическая активация водорода рассмотрена Гальперном [44] с этих позиций, а в обзоре Бонда и Уэллса [5] эти аналогии проводятся для гидро- [c.134]

    Несмотря на большое число работ, посвященных изучению гетерогенного катализа, и, в частности, выяснению факторов, влияющих на активность катализатора, теория еще не достигла той степени развития, чтобы могла заранее для любой интересующей нас реакции дать законченные рецептуры получения активного катализатора. Поэтому разработка способа получения катализатора для требуемой реакции и в настоящее время осуществляется в значительной степени путем подбора как материала катализатора, так и условий его изготовления. Конечно, при этом используется и богатейший опыт, накопленный в подобных изысканиях в прошлом. [c.688]

    Успехи в изучении гетерогенного катализа. [c.10]

    Превращение циклогексана в бензол над платиновым или палладиевым катализатором было открыто Зелинским [48] в 1911 г. и с того времени эта реакция является объектом многочисленных исследований. Многие работы посвящены механизму реакции, в частности, с точки зрения геометрии каталитических структур. В этом отношении представляют интерес работы А. А. Баландина [2, 3] не только потому, что они объясняют гетерогенные реакции в геометрическом выражении, но и тем, что-они стимулировали развитие многих дальнейших исследований. Обсуждение этих работ не входит в задачу данной главы, однако, можно сослаться на очень хороший критический обзор Трапнеля Вклад Баландина в изучение гетерогенного катализа [45]. [c.172]

    Когда в нача1ле 20-х годов теорией активных центров было положено основание конкретному количественному изучению гетерогенного катализа, естественно, внимание [c.94]

    Но по существу уход со сцены теории Либиха был временным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометри-чеокие рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические же соотношения при этом соблюдать не удавалось. Г. Г. Густавсон [38] постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Ш. Фри-дель и Дж. Крафте [39] выделяли соединения металлоорганической природы тоже все время разного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагентов с катализаторами образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава [40]. Применение же твердых катализаторов в органической химш и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа, несмотря на упорную защиту Ипатьевым и Сабатье своих теорий, привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция, о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. [c.104]


    Возможно, что основная реакция протекает на относительно небольшой части центров поверхности, а остающиеся центр]. покрыты стабильным адсорбированным веществом, не участвующим в основной реакции. В таком случае методом ИК-спектроскопии очень трудно идентифицировать полосы поглощения промежуточных продуктов основной реакции, так как эти полосы будут перекрываться значительно более интенсивными полосами большого числа стабильных поверхностных радикалов. Однако поскольку применение метода ИК-спектроскопии к изучению гетерогенного катализа продолжается, то необходимо исследовать промежуточные соединения, особенно если это возможно, в условиях каталитической реакции. Только в этом случае ИК-снек-троскопия даст наиболее прямые сведения о механизме реакции. [c.19]

    Изучение физической адсорбции является очень важным средством исследования свойств гетерогенных катализаторов. Действительно, появление и начало широкого применения теории БЭТ (разд. 2.3.8) дали значительный толчок дальнейшему развитию изучения гетерогенного катализа, так как эта теория дала исследователям надежный метод определения удельных поверхностей (величина новерхности, отнесенная к единице массы) широкого ряда промышленных катализаторов, В настоящее время большинство наиболее употребительных методов определения величин поверхности все еще составляют методы, основанные на измерении физической адсорбции газа при температуре, близкой к температуре его кипения, хотя в них внесены некоторые усовершенствования, которые будут обсуждены ниже. Представления о физической адсорбции лежат в основе большинства многочисленных методов измерения пористости твердых тел этот вопрос будет рассмотрен более детально позднее (разд. 4.3). Менее широко признается тот факт, что на основании изучения физической адсорбции можно делать заключения о том, какая часть новерхности твердого тела энергетически неоднородна. Так, Грехэм [1], рассматривая изотермы физической адсорбции, отклоняющиеся от линейных при малых заполнениях поверхности, пришел к выводу, что определенная часть новерхности изучаемой им графи- [c.66]

    Изучение гетерогенного катализа с применением, твердых катализаторов позволило сделать вывод, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. И. Ленгмюр, затем А. А. Баландин, X. С. Тейлор, Э. Ри-дил и другие экспериментально показали, что при гетерогенном катализе первичным актом является валентное взаимодействие атомов или молекул реагента с поверхностью твердого катализатора. Либиховское положение о непрерывности изменения химического сродства в катализе получило подтверждение. [c.236]

    Рассмотрены гипотезы о ионгюм механизме образования изотактических полимеров. Изучен гетерогенный катализ, обусловливающий высокую регулярность структуры полимеров как в случае применения катализаторов, предложенных Циглером для полимеризации этилена, так и других катализаторов. [c.20]

    В начале нашего столетия появились первые попытки кинетического подхода к гетерогенному катализу, прежде всего путем простых аналогий с кинетикой гомогенных реакций. Данный этап совпал с началом разработки и внедрения гетерогенных каталитических процессов в промышленность, детгльного изучения гетерогенного катализа и возникновения в нем обобщающих представлений. [c.10]

    Было проведено экспериментальное изучение гетерогенного катализа некоторых реакций изомеризации, дегидрогенизации и полимеризации 2-фенил-бутана, 3-метилгексана, ( + )й-лимонена и г ис-декалина при температурах ниже 200°. В этих условиях только на угольных катализаторах, а в случае яимонена — на силикагеле, получаются измеримые количества продуктов реакции. Оптически активные 2-фенилбутан и 3-метилгексан претерпевают на угле простую рацемизацию, кроме того, получается некоторое количество высокомолекулярного продукта. Хотя цис-декалин не превращается в трансформу, образуются небольшие количества нафталина. На угле (-Ь)й-лимо-нен быстро образует п-цимол, тогда как на силикагеле он еще более быстро превращается в смесь п-цимола и дитерпена в каждом из этих случаев, кроме того, получаются небольщие количества полимерного продукта. [c.662]


Библиография для Изучение гетерогенного катализа: [c.5]    [c.585]    [c.114]    [c.49]    [c.68]    [c.58]    [c.102]    [c.220]   
Смотреть страницы где упоминается термин Изучение гетерогенного катализа: [c.245]    [c.178]    [c.245]    [c.191]   
Смотреть главы в:

Радиоактивные индикаторы в химии основы метода Издание 2 -> Изучение гетерогенного катализа




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гетерогенный катализ Катализ

Гетерогенный катализ Катализ гетерогенный

Катализ гетерогенный



© 2024 chem21.info Реклама на сайте