Восстановление сложных эфиров Восстановление карбоновых кислот

Д. ВОССТАНОВЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ДО ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ [c.852]

Д. Восстановление сложных эфиров и карбоновых кислот [c.229]

Восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров и карбоновых кислот (карбонилсодержащих веществ) [c.26]

Восстановление карбоновых кислот, их сложных эфиров и ангидридов до альдегидов. [c.184]

Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот в простые эфиры. [c.317]

Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот до спиртов. [c.318]

Восстановление карбоновых кислот и сложных эфиров до алканов. [c.319]

Восстановление карбоновых кислот, сложных эфиров или ангидридов 10-86. Восстаиовление амидов [c.412]

Совершенно аналогично происходит реакция и при восстановлении сложных эфиров карбоновых кислот или хлорангидридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво — Блану). В соответствий с общей схемой (Г. 7.896) превращение можно-изобразить следующим образом [c.121]

Восстановление карбоновых кислот и их производных. Особенно известен. метод восстановления сложных эфиров карбоновых кислот действием натрия в кипящем спирте (метод Буво) [c.100]

Электрохимическое восстановление карбонильной группы в карбоновых кислотах, сложных эфирах, амидах и имидах кислот протекает с большим трудом, а в ряде случаев не идет вообще. [c.301]

Восстановление карбоновых кислот, ацилгалогенидов, сложных эфиров и нитрилов [c.715]

Продуктами восстановления карбоновых кислот обычно являются первичные спирты. Однако кислоты реагируют с большим трудом, чем их сложные эфиры, и поэтому для получения спиртов часто гидрируют эфиры. В результате образуются спирты с тем же числом атомов углерода, что в исходной кислоте, а спирт, служивший для синтеза сложного эфира, регенерируется [c.699]

Точно таким же образом осуществляется восстановление сложных эфиров карбоновых кислот или ацилхлоридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво—Блану), Б соответствии с общей схемой (Г.7.746) реакция протекает следующим образом [c.128]

Несмотря иа потенциальную синтетическую ценность реакции катодного восстановления сложных эфиров, ее гораздо реже используют для препаративных целей, чем восстановление карбоновых кислот. Неактивированные сложные эфиры на свинцовом катоде в сильнокислой среде либо восстанавливаются очень медленно, либо не восстанавливаются вообще [42], тогда как восстановление метил- и этил бензоатов приводит к смеси бензн-лового спирта и соответствующего простого эфира [42, 43]-Фенил- и бензилбензоаты [18, 31], а также этил-2-хлор- и этил-3-хлорбензоаты [43] при восстановлении дают в основном простые эфиры. [c.377]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Восстановление. Сложные эфиры так же, как карбоновые кислоты, устойчивы к действию большинства обычных восстановителей, H(J восстановления до соответствующего алкоксида лития можно достичь с помондью алюмогидрида лития, который считается источником гидрид-аниоыов. [c.160]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим, трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения этой реакции заключается в следующем к кипящему раствору сложного фцра в абсолютном спирте, помещенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира, вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична— около 125 ктл на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.492]

Во многих случаях восстановление карбоновых кислот идет с трудом. Поэтому их рекомендуется превращать в сложные эфиры или хлороангидриды, которые восстанавливаются легче. Причина инертности карбоновых кислот заключается, во-первых, в низкой растворимости их литиевых солей в эфире, во-вторых, в пониженной электрофильности углеродного атома карбоксильной группы. [c.140]

Сложные эфиры карбоновых кислот восстаиавливаются только борогидридами лития [296, 328, 356] и щелочноземельных металлов [329] Для их восстановлеиия требуются более жесткие условия, чем это необходимо для восстановления карбонильных групп, это дает возможность проводить избирательное восстановление кетоэфиров до эфироспиртов прн низких температурах [356] [c.253]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Реакци.ч. Получение вторичных спиртов (первичных спиртов) путем восстановления кетонов (альдегидов) борогидридом натрия в протонном растворителе. В апротонном растворителе восстановление провести не удается. Карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы, эпоксиды, олефины, нитросоединения не восстанавливаются. Медленное восстановление сложных эфиров иногда происходит в метаноле. Лучшим растворителем является этанол, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. Еще более стабилен борогидрид натрия в изопропаноле и 40%-ном NaOH. [c.75]

Некоторые функциональные производные кислот могут быть восстановлены в соответствуюпще альдегид и рервичный спирт. Наиболее простой путь восстановления кислоты в альдегид — это реакция Розенмунда (см. стр, 136). Наиболее распространенный способ перехода от кислоты к спирту (реакция Буво) — восстановление сложного эфира карбоновой кислоты чистым (свободным от калия, В. В. Лонгинов) металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте [c.169]

Элегантный пример избирательного восстановления карбоновых кислот и сложных эфиров продемонстрирован [284] в синтезе (/ )- и (5)-мевалонолактонов схема (143) борогидрид лития восстанавливает сложноэфирную, а диборан — карбоксильную группы. [c.59]

Алюмогидрид лития можно применять лищь в безводных условиях натрий-, литий- и кальцийборогидриды, относительно устойчивые в водных и спиртовых растворах, были поэтому исследованы с точки зрения возможности их использования в качестве реагентов для восстановления сложных эфиров. Эти работы часто приводили к отрицательным результатам, тем не менее борогидрид натрия в растворителе, таком, как метанол, неоднократно использовали в различных синтезах например, по схеме (289) [243], а получение енолов эфиров р-кетоамидов (104) с последующим их восстановлением борогидридом натрия служит удобным методом [244] получения первичных спиртов из карбоновых кислот схема (290) . [c.357]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Значительно лучше протекает восстановление сложных эфиров карбоновых кислот, которое, правда, требует проведения реакции при высокой температуре и повышенном давлении (205— 210°, 100 ат), но зато приводит к высоким, а иногда и к количественным, выходам спнрта32б. ззт Некоторые авторы даже считают, что каталитическое гидрирование сложных эфиров с Nie. к. является наиболее простым из всех описанных способов получения соответствующих первичных спиртов. В то же время имеются указания, что для целей разбираемого восстановления Nie, к, значительно менее выгоден, чем, например, хромит Си (катализатор Буво—Бланка) . [c.60]

Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология