Гидрирование каталитическое сложных эфиров

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, процесс проходит при высоких температурах (100—300 °С) и высоком давлении (200—300 атм). Этот метод имеет значение в промышленности, в лаборатории же проще осуществить восстановление сложных эфиров другим путем [восстановление по Буво —Блану, см. схему (Г. 7.94) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г, 7.3.4]. [c.116]

Каталитическое гидрирование сложных эфиров до спиртов — достаточно сложная реакция. Вначале при гидрировании образуется полуацеталь [c.68]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, работающий при высоких температурах (100—300°С) и высоком давлении (20—30 МПа 200—300 атм). Этот метод применяется преимущественно в промышленности, в лаборатории проще провести восстановление эфиров другими методами [восстановление по Буво—Блану, см. схему (Г.7.79) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г,7.3.4]. [c.123]

Особенно важны высшие жирные непредельные кислоты, входящие в состав жиров в виде сложных эфиров с глицерином. Простейшей из них является олеиновая кислота. Гидролизом ( омылением ) оливкового масла ( прованское масло ) может быть получена жидкая олеиновая кислота состава С17Н33СООН, которая при каталитическом гидрировании (H2/Ni) поглощает 1 моль водорода и переходит в стеариновую кислоту С17Нз5СООН. Отсюда ясно тождество скелетов обеих кислот и наличие одной двойной связи в олеиновой кислоте. Местоположение этой связи устанавливается на основании озонирования или окисления. Окисление приводит к образованию пеларгоновой и азелаиновой кислот и проходит ао схеме [c.329]

Восстанавливающиеся группы в органическом соединении гидрируются с различной легкостью. По этому признаку они могут быть расположены в некоторой ориентировочной последовательности (табл. 1.1). Чем ниже положение группы в этом ряду, тем более жесткие условия требуются для ее гидрирования, так как реакционная способность любой функциональной группы зависит от структурного окружения, а при гидрировании еще и от природы катализатора. Группы, находящиеся в начале ряда, как правило, можно селективно гидрировать в присутствии находящихся в его конце, но не наоборот. Например, ненасыщенные сложные эфиры легко восстанавливаются на платиновом, палладиевом или скелетном никелевом катализаторе в эфиры насыщенных кислот, но их каталитическое гидрирование в ненасыщенные спирты удается лишь в исключительных случаях. Чтобы осуществить это превращение, чаще всего обращаются к химическим методам восстановления [c.33]

Подобно многим органическим соединениям, сложные эфиры можно восстанавливать двумя путями а) каталитическим гидрированием с помощью молекулярного водорода или б) с применением химических восстановителей. В любом из методов сложный эфир расщепляется, давая (помимо спирта или фенола, эфиром которого он является) первичный спирт, соответствующий кислотному остатку эфира. [c.650]

Гидрирование эфиров оксокарбоновых кислот. При каталитическом гидрировании сложных эфиров оксокарбоновых кислот образуются эфиры оксикарбоновых кислот, которые при гидролизе превращаются в свободные оксикислоты [c.441]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

Восстановление изопропилатом алюминия проводилось как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами и кетонами, благодаря специфичности восстанОЕителя другие группы, способные к восстановлению, при этом пе затрагиваются. Папример, двойные связи между угле-оодными атомами, в том числе и расположенные в а,[ поло5кепии к карбонильной группе, сложные эфиры карбоновых кислот, нитрогруппы и реакционноспособные атомы галоида не восстанавливаются изопропилатом алюминия в противоположность тому, что имеет место при других реакциях восстаповления с участием металлов в кислой или ш елочной среде или даже в некотор лх случаях при каталитическом гидрировании. Другая характерная особенность Заключается в том, что восстановление карбонильной группы пе останавливается на промежуточ- [c.197]

После того как автоклав будет очищен, лучше всего провести в нем один или два процесса гидрогснолиза сложных эфиров с медно-хромитным катализатором, чтобы избавиться от последних следов яда лишь после этого автоклав можно использовать для каталитического гидрирования. [c.53]

Пептидный синтез. Зервас и сотр. [11 получили фенациловые 5,(1)Пры аминокислот при обработке карбобензоксиаминокислот Б. в присхтствии триэтиламина в этилацетате. Фенацильная сложноэфирная группа устойчива к кислотам, но расщепляется при каталитическом гидрировании или при обработке тиофенолятом натрия в неводной среде в мягких условиях. Австралийские химики [2], изучавшие д-бромфенациловые эфиры, пришли к выводу, что сложные эфиры типа фенациловых, как правило, непригодны для защиты карбоксильной группы в случае медленных реакций конденсации. [c.45]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

Добавка хромита таллия повышает активность железа при гидрировании кислот, их сложных эфиров или ангидридов при 300—400° С и 100—200 бар [183]. Металлический Т1 ведет восстановление нитробензола до анилина. TlgBi также проявляет каталитическую активность в этой реакции, хотя и более низкую, чем Т1 металлический. Tl jPb ускоряет реакцию восстановления нитробензола в азобензол при 250—265° С. Избыток Т1 приводит к восстановлению до анилина [184]. [c.78]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Восстановление альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров и окисей олефинов посредством литийалюминийгидрида — это наиболее удобный лабораторный способ приготовления спиртов. Каталитическое гидрирование (гл. 19) тех же классов веществ (кроме кислот) представляет собой более экономически выгодный метод промышленного производства широкого масштаба. Главные методы синтеза альдегидов и кетонов будут рассмотрены в гл. 14, 15 и 20, хотя некоторые из этих методов уже были даны. Как правило, большинство альдегидов и кетонов с пятью углеродными атомами менее доступны в промышленном масштабе. То же самое относится к циклогексанону и многим арилалкилкетонам. [c.301]

Карбонильная и подобные группы. Карбонильные грунны альдегидов, кетонов и сложных эфиров, а также углерод-азотные двойные и тройные связи претерпевают, каталитическое гидрирование. Все катализаторы, которые используют для гидрирования алкенов и алкинов. эффективны и при восстановлении иегшсыщенных полярных групп, но особенно хорош в этом случае хромит меди благодаря своей избирательной способности. По всей [c.354]

Каталитическое гидрирование протекает (особенно в нейтральном или кислом растворе) обычно как г ыс-присоединение. Так, из салициловой кислоты или ее сложного эфира на платине или никеле Ренея получается преимущественно 1 ыс-гексагидросалициловая кислота (соответственно сложный эфир). [c.269]

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

С точки зрения синтеза важно набЗхюдение, что стереопревраш ение олефиновых сложных эфиров может происходить при их каталитическом гидрировании кинетическое исследование показывает, что эта перегруппировка осуществляется через комплекс с участием сложного эфира, поверхности катализатора и водорода этот комплекс может распадаться с выделением сложного алканового эфира, исходного вещества яли стереохимически перегруппированного продукта [99]. [c.225]

Восстановление сложных эфиров до спиртов. Сложные эфиры могут быть восстановлены до соответствующих спиртов каталитическим гидрированием (стр. 559), а также действием натрия и спирта. Этот способ, известный как метод Буво — Блана, используется, например, для получения лаурилового (додецилового) спирта из этилового эфира лауриновой кислоты (СОП, 2, 306 выход 75%) [c.487]

Пентахлорфенильные сложные эфиры — одни из наиболее активных соответствующие эфиры аминокислот характеризуются, как правило, более высокими температурами плавления, чем другие представители активированных эфиров. Кроме того, в отличие от я-нитрофенильных и тиофенильных эфиров, они устойчивы по отношению к каталитическому гидрированию и, следовательно, могут применяться в тех случаях, когда проводится селективное удаление, например, бензилоксикарбонпль-ных групп каталитическим гидрированием [c.330]

Этот метод, хотя и несколько менее удовлетворительный, чем аналогичный метод восстановления соответствующих сложных эфиров или хлорангидридов кислот, несомненно, обладает преимуществами по сравнению с каталитическим -гидрированием кислот в присутствии активированных лметаллов (меди, никеля, кобальта) или их производных (медно-хромовый катализатор). При каталитическом гидрировании получаются низкие выходы, а если восстановление проводится в жестких условиях (высокое давление и повышенная температура), то обычно затрагиваются также и другие части восстанавливаемой молекулы, что приводит к восстановлению или переходу двойных связей и к гидрогенизации ароматических и гетероциклических колец. [c.46]

Изопропиловый спирт мсжно получать также каталитическим гидрированием ацетона. Изопропиловый спирт (т. кип. 82,5 ) является полноценным заменителем этилового спирта как растворителя, особенно в парфкгмерии и кссметике. Сложные эфиры изопропилового спирта также являются ценными растворителями. Он находит разнообразное применение в синтезах. В качестве примера можно привести восстановление высших альдегидов и кетонов в спирты под действием изопропилового спирта в присутствии изопропилата алюминия по Меервейну—Понндорфу (изопропиловый спирт превращается в ацетон). Это—наиболее изящный метод превращения некоторых альдегидов в спирты. [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование каталитическое сложных эфиров: [c.316] [c.436] [c.76] [c.318] [c.319] [c.130] [c.130] [c.321] [c.490] [c.9] [c.31] [c.114] [c.237] [c.244] [c.316] [c.880] [c.1014] [c.556] [c.53] [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология