Высаливание и всаливание

Сергеева В, Ф., Высаливание и всаливание неэлектролитов , Усп. хим., 34, 717 (1965). [c.281]

Это уравнение переходит в предельный закон Дебая и Гюккеля при условии, что п = О и р = 0. В последующем из.ложении будут рассмотрены только те случаи высаливания и всаливания электролитов и неэлектролитов при крайних разведениях, которые обусловлены изменениями диэлектрической постоянной в соответствии с уравнением (101). В этих условиях [c.64]

Процессы высаливания и всаливания [c.291]

ХХН.4. Процессы высаливания и всаливания [c.291]

III. ЭФФЕКТЫ ВЫСАЛИВАНИЯ И ВСАЛИВАНИЯ [c.74]

Рис. ХХП.13. Процессы высаливания и всаливания по изотермам растворимости, изображенным по второму способу Розебома

Здановский А. Б. Расчеты взаимных растворимостей солей в многокомпонентных растворах электролитов. II Всесоюзный симпозиум по высаливанию и всаливанию веществ из растворов. Каунас, 1970. [c.349]

Мищенко К- П., Полторацкий Г. М., Тезисы докладов на симпозиуме по проблеме Высаливания и всаливания жидкостей из растворов , 14—16 марта 1963 г., Каунас. [c.243]

В настоящей работе приведен обзор современного состояния проблемы сольватации ионов и теорий, объясняющих эффекты высаливания и всаливания неэлектролитов солями предпринята попытка обнаружить влияние этих эффектов на термодинамические свойства электролитов при ограниченной концентрации. Рассмотрены лишь те системы, в которых ионные ассоциации и другие виды ближнего взаимодействия между ионами невелики. В силу того что большая часть работ была проведена с водой, а не с другими растворителями, основное внимание в настоящем обзоре уделено водным растворам. [c.12]

Зависимость термодинамических параметров от концентрации исследовали в химии растворов электролитов во многих аспектах. Теория Дебая — Хюккеля описывает поведение сильно разбавленных растворов, но при промежуточных или высоких концентрациях, представляющих наибольший практический интерес, предсказание или объяснение термодинамических параметров является крайне сложной задачей. Наряду с относительной неспособностью теории Дебая — Хюккеля правильно учесть дальнодействующие силы при таких высоких концентрациях, в этих условиях становятся все более важными такие взаимодействия, как взаимное высаливание и всаливание и взаимодействие между ионом и растворителем. Из перечисленных взаимодействий особенно трудно учесть те, которые связаны с изменениями в структуре воды. [c.82]

Здановский A. Б. В кн. Второй Всесоюзный симпозиум по высаливанию и всаливанию веществ из растворов. Каунас, 1970, с. 120, [c.103]

Высаливание и всаливание при экстракции [c.43]

Являясь неполярными, углеводородные жидкости слабо растворяются в воде. Возможность растворения в воде углеводородов, как и других неполярных веществ, определяется числом льдоподобных структур. Чем больше этих структур, тем больше полостей, куда могут внедриться неполярные молекулы, и тем больпзе величина их растворимости. Эти факторы редко учитывают, например, при бурении в интервалах многолетнемерзлых пород, когда при повышении температуры водородные связи молекул замерзшей воды разрываются, уменьшая число льдоподобных образований, и изменяют адгезионные характеристики углеводородных пленок. Больнюе значение при этом имеет соотношение размеров молекул углеводородных жидкостей и пустот в льдоподобных структурах, наличие в воде органических и неорганических веществ, стабилизирующих ее структуру и приводящих к возникновению в системе процессов высаливания и всаливания неполярных молекул. Эти явления, кажущиеся несущественными на первый взгляд, оказывают большое влияние на процессы, происходящие на различных поверхностях раздела в промывочных жидкостях. [c.28]

На кафедре обш ей химии Литовской сельскохозяйственной академии (Каунас) под руководством И. Н. Ципариса, Д. И. Бразаускене, И. Г. Сморитайте и других проведены исследования процессов высаливания и всаливания органических кислот жирного ряда из водных растворов в присутствии минеральных солей [56—58]. [c.187]

Новые данные по изучению рассеяния водой рентгеновских лучей, в особенности результаты Дэнфорда и Леви [17], и холодных нейтронов [18], вполне обоснованное толкование явлений высаливания и всаливания [19], рациональное объяснение минимумов экзотермичности растворения солей при определенном составе смешанных растворителей вода — спирты (см. гл. X) и ряд других экспериментальных фактов говорят в пользу близости этой модели к реальному положению вещей. Интересны и некоторые теоретические работы, основанные на тех же представлениях, например исследования Ю. В. Гурикова [20], И. 3. Фишера и В. И. Адамовича [21] и др. Ряд удовлетворительных количественных расчетов смогли, базируясь на двухструктурной модели, осуществить В. М. Вдовенко, Ю. В. Гуриков и Е. К. Легин [22], посвятившие свои работы термодинамике этой модели. Мы не имеем возможности упомянуть здесь все экспериментальные факты и теоретические работы, касающиеся [c.27]

Знание свойств и поведения растворов электролитов при средних и высоких концентрациях имеет большое значение как для электрохимии, так и для целого ряда смежных областей науки. Известно, однако, что большинство существующих в настоящее время теорий надежны только для малых концентраций. Наличие больших и почти непреодолимых трудностей на пути создания теории, способной точно оценивать термодинамические и кинетические свойства ионов даже в растворах умеренных концентраций, заставило ученых уделить большее внимание экспериментальным исследованиям таких растворов с привлечением различных, в том числе и новейших, методов. Глава первая книги (Ж. Денуайе, К. Жоликер) посвящена обзору достижений и состоянию этой области знаний. В ней много внимания уделено различным аспектам взаимодействия ионов с молекулами воды, рассмотрению природы явления гидратации и термодинамическим свойствам отдельных ионов. Особый упор сделан на анализ данных, полученных разными спектральными методами, включая инфракрасную и ра-мановскую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс и др. Некоторое внимание уделено теории эффекта высаливания и всаливания неэлектролитов солями. Сделана попытка найти влияние этих эффектов на термодинамические свойства электролитов при определенных концентрациях. Приведены последние, наиболее достоверные значения чисел гидратации, полученных при помощи различных, в том числе и кинетических, методов. В заключение [c.5]

От введения в водный раствор больших количеств солей растворимость некоторых веществ понижается, это явление называют высаливанием. Иногда добавление солей повышает растворимость вещества в воде—всаливание. Высаливание и всаливание представляют собою еще довольно мало изученные вопросы теории растворимости [-ЗЗ]. Высаливание применяется в промышленности, например, в производстве красителей, мыл и др. Этот процесс может быть гюяез-ным в химическо.м анализе. Всаливание можно использовать для изучения комплексов (сольватов) экстрагируемого вещества со всаливателями. Водные растворы всаливателей могут применяться в качестве растворителей веществ, мало растворимых в чистой воде. [c.40]

Всаливание — явление противоположное высаливанию. Обзор теорий всаливания см. (120). Известны попытки связать высаливание и всаливание с изменением коэффициента активности / вещества под влиянием солей. Например, согласно (122) соли вызывают либо увеличение [ (высаливание), либо уменьшение / (всаливание). Однако не ясно, поче 1у разные соли вызывают разные по знаку изменения / одного и того же вещества. Очевидно, здесь следует признать ие столько изменение сколько специфичность влияния отдельных солей. Повышение растворимости вызывается взаимодействием между компонентами. Например, повышение растворимости Ag l в воде от добавления КСК объясняется образованием комплекса К[Л (СМ)2)]. Если образуется малопрочный комплекс, то возрастание растворимости незначительно. Поэтому наиболее вероятно, что всгливаиие объясняется образованием малопрочных комп.пексных соединений (43. 142, 143). Всаливание при экстракции также описывается уравнением (118). В этом случае Е < Ро, поэтому константа всаливания представляет собою величину меньше нуля. [c.78]

Под руководством М. И. Усановича и В. Ф. Сергеевой в Казахском государственном университете им. С. М, Кирова проводятся исследования равновесий жидкость—пар в связи с проблемами процессов высаливания и всаливания неэлектролитов. Получены интересные обобщ,е-ния, основанные на представлениях о связях между растворимостью участников сложной системы в каждом из ее компонентов, с одной стороны, и эффектами всаливания и высаливания, — с другой. Для объяснения ряда наблюдаемых явлений успешно использована теория кислот и оснований М. И. Усановича. [c.187]

В 1951 г. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин ввели представление (I границе полной сольватации [23], т. е. о той концентрации, при которой наличие молекул растворителя отвечает сумме координационных чисел сольватации катионов и анионов. При более низкой концентрации имеется свободный растворитель и эту систему можно рассматривать как растворы соли в воде. Выше этого предела свободного растворителя нет при возрастании концентрации электролита происходит только перераспределение воды в сольватных сферах в пользу более гидрофильного иона и система является как бы раствором воды в раз-дпипутой решетке электролита. Реальность этой границы была подтверждена рядом независимых методов. Многие авторы использовали это понятие для истолкования наблюдаемых явлений (процессы высаливания и всаливания, кислотный катализ кислородного обмена между анионами и водой, влияние солевых добавок на параметры уравнения текучести воды, перелом на ряде кривых зависимости термодинамических характеристик солевых растворов от концентрации и др.). [c.198]

Многие исследования, связанные с разработкой теории кислот и оснований, проведены, начиная с 20-х годов, М. И. Усановичем [324, 325]. Теория Усановича основана на представлении о том, что амфо-терность является общим свойством веществ, поэтому функции кислот или оснований выполняются ими в зависимости от того, с какими иными веществами и при каких условиях они взаимодействуют. Необходимо подчеркнуть, что такой подход объясняет дифференцирующее действие растворителей и эффекты высаливания и всаливания. Находит себе объяснение также изменение электропроводности кислот с концентрацией и другие явления. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология