Влияние природы реагентов на экстракцию

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Влияние природы реагентов на экстракцию [c.131]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных в.к.с. тесно связано с другими особенностями поведения этих соединений (синергетический эффект, влияние избытка реагента и др.). Это рассмотрено в статье [12], а также в работе [11]. [c.229]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в различных системах неодинаково. В некоторых случаях влияние оказывается очень резким, т. е. активные растворители извлекают внутрикомплексное соединение полностью, неактивные — не извлекают совсем. Это и можно использовать для разделения координационно насыщенных и координационно ненасыщенных комплексов. Первые извлекаются неактивными растворителями (по нашим данным, к их числу в большинстве случаев можно отнести бензол, ССи, иногда хлороформ, простые эфиры) вторые остаются в водной фазе и могут быть затем экстрагированы, если это нужно, раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, например в изобутиловом спирте. Очевидно, что в этом случае разделение можно проводить и тогда, когда элементы экстрагируются при одинаковом pH. [c.165]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно не насыщенных (в указанном выше смысле) комплексов может быть настолько резким, что появляется возможность производить разделение координационно насыщенных и ненасыщенных I соединений. Общая схема разделения такова. Координационно насыщенные внутрикомплексные соединения экстрагируются инертными растворителями (бензол, ССи). Гидратированные комплексы остаются при этом в водной фазе и могут быть затем извлечены раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, причем нередко при том же pH. Во многих случаях использование смеси двух экстрагентов приводит к значительному увеличению коэффициентов распределения элементов по сравнению с суммой коэффициентов, полученных на основе допущения об аддитивности действия реагентов (эффект синергизма). Такого [c.152]

Характер распределения цинка в зависимости от концентрации макрокомпонента позволяет судить, насколько рационален данный способ, так как введение других реагентов, повышающих экстракцию цинка, исключено, а чрезмерное разбавление раствора хлорида кадмия нецелесообразно, поскольку конечная стадия выделения продукта — кристаллизация. При изучении данной зависимости одновременно установлено влияние природы органического разбавителя, в качестве которых использовали хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод или уайт-спирит (таблица). Результаты показали постепенное возрастание извлечения цинка с увеличением концентрации хлорида кадмия для всех изученных разбавителей. Однако Вгп при равных условиях экстракции существенно зависит от природы разбавителя. Для объяснения различия в поведении цинка в зависимости от природы разбавителей, являющихся веществами с невысокими величинами диэлектрической проницаемости и дипольных моментов, требуются дополнительные исследования термодинамического характера [9]. [c.48]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на экстракцию. Основными параметрами, значение которых непосредственно определяется растворителем, являются константы распределения реагента й комплекса, т. е. Рил и Рма (см. об ЭТОМ В след. параграфе). Кроме того, если растворитель заметно растворим в воде, он влияет на константу диссоциации реагента и константу устойчивости комплекса Кна ир ). [c.72]

Влияние различных факторов. Безусловно, для различных внутрикомплексных соединений скорость экстракции может быть разной. Иначе говоря, природа металла и реагента играет большую роль. Не меньшее значение имеют и условия экстракции — pH, концентрация реагента и металла, состав водной фазы, природа растворителя, температура и т. д. [c.83]

Рассмотрено влияние на экстракцию дитиокарбаминатов металлов кислотности раствора, устойчивости дитиокарбаминатов в кислых средах, растворимости дитиокарбаминатов металлов в органических растворителях, концентрации реагента, природы органического растворителя. [c.320]

Образование координационно-сольватированных соединений предполагает наличие прочной связи металл-сера, поскольку лишь в этом случае возможна конкуренция донорного атома реагента с неорганическим лигандом за место в координационной сфере металла. Сдвиг реакции в ту или иную сторону, а следовательно, и избирательность извлечения зависят от соотношения прочностей связи металла с серой (М—8) и неорганическим лигандом (М—X), от совместимости этих лигандов в координационной сфере образующегося комплекса и возможного взаимного влияния лигандов [5]. На экстракцию, а также на состав и свойства образующихся смешанных соединений существенно могут влиять соотношение концентраций металла, неорганического аниона и экстрагента, природа [c.7]

Чмутова, Петрухин и Золотов [242] исследовали экстракцию соединения Pu(IV) с N-бензоилфенилгидроксиламином из растворов азотной, соляной и серной кислот. Установлено влияние природы и концентрации кислоты (рис. 104). Плутоний хорошо экстрагируется раствором реагента в хлороформе из 1—6 М HNO3. Равновесие устанавливается за 15 сек. Из сернокислых растворов плутоний экстрагируется слабо. Из солянокислых растворов плутоний заметно извлекается при кратковременном встряхивании (до 30 сек.), но почти полностью остается в водной фазе при увеличении времени контакта фаз до 1 часа. Причем Pu(IV) восстанавливается до Pu(lII), вероятно, под действием БФГА. Плохая экстрагируемость плутония из серно- и солянокислых сред может быть использована для реэкстракцин плутония в водные растворы этих кислот. [c.338]

В соответствии с теоретическими воззрениями, согласно которым влияние природы растворителя рассматривается с точки зрения координационной насыщенности или ненасыщенностп центрального атома внутрикомплексного соединения, нри выборе растворителя и условий экстракции нужно исходить из свойств а) центрального атома (валентности, координационного числа и др.), б) органического реагента (числа и расположения доноров, наличия гидрофильных групп и др.), в) органического растворителя (наличия атомов — доноров, полярности) [151]. [c.258]

Углубленные систе(матические исследования вопросов теории могут открыть перед методом экстракции совершенно новые возможности. Например, исследование влияния природы растворителя на экстракцию внутрикомплексных соединений привело к выяснению возможности экстракции (без всяких добавок) растворимых в воде комплексов, содержащих сульфогрупны. Прежде такая экстракция считалась невозможной. Между тем она позволяет перевести в экстракционно-фотометрический вариант многие известные методы, основанные, например, на использования таких реагентов, как эриохром черный Т, а главное — разработать новые эффективные приемы. [c.9]

Влияние активных растворителей проявляется, как показано Золотовым и Алимариным [31, 1163, 1164], при экстракции координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений, гидратированных в водной фазе (см. раздел 2.3). Если координационное число центрального атома больще удвоенного заряда, то при использовании бидентатных реагентов образующиеся внутрикомплексные соединения могут иметь свободные координационные места, которые занимают молекулы воды. Такого рода гидратированные соединения обычно плохо экстрагируются малополярными, неактивными в координационном отношении растворителями. Напротив, координационно активные растворители, особенно спирты, способные вытеснять молекулы воды или блокировать их при помощи водородных связей, обеспечивают во многих случаях хорошую экстракцию. Этим объяснено влияние природы растворителя на экстракцию 8-оксихинолинатов таллия(1) и бария, теноилтрифторацетонатов ко-бальта(И) и нептуния(У) [31, 11641. [c.52]

Существенное влияние на скорость экстракции оказывает природа органического растворителя. Отмечено, в частности, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых растворимость реагента меньше. Например, растворимость ацетилацетона в тетрахлориде углерода почти на порядок меньше, чем в хлороформе. Равновесное распределение ацетил-ацетоната железа (П1) в системе I4—Н2О достигается примерно за 30 мин, а в системе H I3—Н2О — за 3 ч. Различие в скорости экстракции используется для разработки методик разделения элементов. Известно, например, что дитизонат ртути экстрагируется хлороформом очень быстро (за 1...2 мин), а дитизонат меди — медленно. Это различие в скоростях экстракции составило основу методики их экстракционного разделения. [c.309]

Природа органического растворителя. Влияние избытка реагента. В качестве экстрагентов при извлечении дитиокарбаминатов применяют эфиры уксусной кислоты [7—9], хлороформ или четыреххлористый углерод [5, 10—19], причем многие исследователи предпочитают хлороформ и четыреххлористый углерод. Однако Шедивец и Флек [20] показали, что лучшей экстрагирующей способностью при экстракции диэтилдитиокарбамипатов меди, никеля и кобальта в присутствии избытка реагента обладают полярные растворители, в частности эфиры уксусной кислоты. [c.317]

На основании термодинамического уравнения влияния среды на экстракционное равновесие в предположении пропорциональности энергии сольватации некоторых реагентов величинам эмпирических параметров полярности растворителей (ЭППР) показана возможность корреляции величин логарифмов констант экстракции с ЭППР при извлечении по различным механизмам. Обсуждены способы представления экстракционных данных для выяснения влияния природы разбавителей на экстракционное равновесие. [c.282]

В самом деле, характер влияния солей, как показывают экспериментальные данные, зависит от реагента, экстрагируемого элемента, растворителя, природы соли. Влияние реагента видно, например, из сопоставления данных для ацетилацетоната и 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтолата уранила (в обоих случаях в качестве растворителя применяли хлороформ). В присутствии хлорида и сульфата натрия экстракция ацетилацетоната возрастает, экстракция пиридилазонафтолата — падает. [c.64]