Ртуть дитизонаты

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

В неорганической химии вопрос обстоит значительно сложнее, так как здесь, по-видимому, имеются разные типы процессов поглощения света. Так, несомненно, характер связи состава вещества с поглощением им света различен для таких разных веществ, как сульфид ртути, иодид ртути, дитизонат ртути, берлинская лазурь, роданид железа, салицилат железа и т. д. [c.65]

Выполнение опыта. В один цилиндр поместить 10 мл раствора хлорида цинка, в другой — 10 мл раствора нитрата ртути. Налить в каждый цилиндр по 100 мл воды и по 50 мл ацетатного буферного раствора. На лекции добавить по 100 мл раствора дитизона и встряхивать в течение 30 с (защитный экран ). В цилиндре с хлоридом цинка образуется дитизонат цинка красного цвета, в цилиндре с нитратом ртути — дитизонат ртути оранжевого цвета. Добавить в оба цилиндра по 50 мл раствора комплексона П1 и встряхивать в течение 30 с. В цилиндре с дитизонатом цинка окраска переходит в зеленую вследствие разрушения комплекса и выделения свободного дитизона. В цилиндре с дитизонатом ртути окраска не изменяется. [c.212]

ГО спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами — купфероном, оксихинолином, дитизоном и др. — экстрагируют эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. Так, например, ионы серебра, меди (И), окисной ртути, свинца, олова (И) и др. экстрагируются в виде дитизонатов хлороформом или четыреххлористым углеродом. Получаемые при этом растворы окрашиваются в различные цвета [c.483]

В связи с тем, что спектры поглощения дитизона и дитизонатов ртути имеют максимумы в видимой области, можно проводить фотометрическое определение ртути как визуально, так и с помощью колориметров и спектрофотометров. [c.106]

Отделение таллия от больших количеств цинка, двухвалентной ртути и никеля оказывается неполным [495, 735]. Экстрагирование дитизоната рекомендуется для быстрого обогащения таллия перед его спектральным определением [485, 593, 733, 776]. [c.81]

Медь и ртуть при отношении 1п u(Hg) от 0,01 до 100, при pH 1—2, полностью переходят в неводную фазу (ССЫ) в форме дитизонатов, а весь индий остается в водной фазе. После понижения pH до 3,5 или 4,0—4,4 (буферной смесью) количество индия определяется легко и точно. [c.168]

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы Hg2 с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замеш енный дитизонат Hg2(HD2)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119]. [c.52]

Метод основан на извлечении ртути из солянокислого раствора дитизоном (серебро при этом связывается в Ag i) и разрушении полученного дитизоната ртути бромистым калием. В присутствии буферной смеси ртутный комплекс диссоциирует, и ион ртути титруется дитизоном. [c.395]

После расслаивания слой дитизоната ртути сливают в пробирку и повторяют экстрагирование с новой порцией дитизона до тех пор, пока не перестанет изменяться зеленая окраска дитизона. По окончании экстрагирования окрашенные растворы дитизоната ртути сливают в одну пробирку, в другую пробирку сливают растворы, имеющие смешанную окраску за счет дитизона и дитизоната ртути. Количество дитизоната ртути в пробирке со смешанной окраской устанавливают колориметрически, прибавляя к I мл дитизоната ртути дитизон до уравнивания окраски со смешанной окраской пробы. [c.154]

Экстракция дитизонатов кобальта, никеля, цинка и меди хлороформом из тартратных растворов с pH 9,5 исследовалась в работе [687]. Изучалась экстракция дитизонатов кобальта, цинка, кадмия и ртути при разных pH [174], экстракция дитизоната кобальта эфиром [1092]. [c.77]

Предложено разделять на колонке с А120д дитизонаты Hg(II), дитизон и фенилртутные дитизонаты, т. е. разделять ртуть (П) и ртутьорганические соединения [804]. [c.56]

Не для перевода в дитизонат ртути, который фотометрируют. Оптическая плотность дитизоната ртути, полученного обработкой 500 смЗ воды, равна 0,110 при А = 485 нм. 500 см стандартного раствора, содержащего 2 см С<1(КОз)2 4Н2О с Т = 0,00001542 г/см , провели через все стадии анализа аналогично исследуемому раствору. Оптическая плотность его оказалась равной 0,280. Каково суммарное содержание тяжелых металлов в сточной воде (в ммоль/дмЗ) [c.132]

Этот метод использовали для разделения дитизонатов Нд, Си, В1, 2п, РЬ, С(1, Со, N1, Мп [518, 790, 1242]. Раствором дитизона в бензоле или в СНС1з экстрагировали эти элементы (при различных pH), органические фазы объединяли и аликвотную часть экстракта наносили на пластинку, покрытую тонким слоем силикагеля (предварительно обработанного НС1). Пластинку затем обрабатывали либо смесью (1 1) бензола с метиленхлоридом [790], либо смесью толуола и хлороформа в отношении 4 1 и таким об-разом разделяли дитизонаты. Поскольку все дитизонаты по-разному и ярко окрашены, разделение можно было контролировать но их собственной окраске. Избыток дитизона удаляли действием 0,02 N НКОз или 0,02 N КН4С1. В биологических материалах ртуть в виде дитизоната отделяли на силикагеле с нрониловым спиртом в качестве растворителя [1353]. [c.61]

Наиболее совершенный, так называемый реверсионный метод определения металлов разработали Ирвинг, Рисдон и Эндрю [715]. Этот метод, сводится к следующему водный раствор металла в делительной воровке встряхивак1т с раствором дитизона приблизительно постоянной концентрации и, после расслаивания, отделяют часть органической фазы, содержащей избыток дитизона и дитизонат металла, и определяют ее оптическую плотность Ет) с применением оранжевого фильтра. Вторую-порцию органической фазы переносят в другую делительную воронку и встряхивают с раствором реагента, разлагающим дитизонат металла. Для висмута таким реагентом оказалась 2 п. HaSOi. При этом выделяется свободный дитизон в количестве, эквивалентном определенному металлу, а оптическая плотность раствора соответственно увеличивается. Оптическая плотность полученного раствора дитизона в органическом растворителе (Ег) измеряется при таких же условиях, как и для первого раствора. Разница оптических плотностей Ег—Ет зависит от количества присутствующего металла, которое находят по заранее построенной калибровочной кривой. Реверсионный метод разработан в деталях только-для ртути, но, естественно, может быть применен для определения-висмута и других металлов. [c.137]

При экстракции ртути из 1 7V H2SO4 в органическую фазу переходят также Ag, Pd, Au, Pt, частично медь. Ртуть извлекается полностью даже при концентрации иона 1 , равной 0,2 N [8451. Если соотношение Си Hg не слишком большое, то можно отделить ртуть от меди. Разделение обычно проводят фракционным путем, последовательно встряхивая кислый анализируемый раствор с небольшими порциями разбавленного раствора дитизона до тех пор, пока окраска последнего экстракта не будет оставаться зеленой или не приобретет красно-фиолетовую окраску дитизоната меди (II). Для того чтобы обеспечить более высокую избирательность реакций с дитизоном, которая не может быть достигнута одним регулированием pH, широко применяются мас-кируюш ие агенты, например цианиды, роданиды, тиосульфаты. [c.53]

Предложено [898] раствор дитизонатов меди и ртути (II) в СС14 встряхивать с кислым раствором бромидов или иодидов, при этом медь остается в органической фазе, ртуть переходит в водную. Если затем раствор сделать щелочным (или довести его pH до 6, когда в качестве лиганда взяты бромиды), то ртуть можно снова извлечь дитизоном. [c.54]

Медь и ртуть можно также разделить, встряхивая растворы их дитизонатов в СС1 или СНС1д с разбавленной серной кислотой, содержащей тиосульфат натрия [411, 683, 694, 842, 1345]. Ртуть при этом переходит в водную фазу, а медь остается в органической. Перед определением ртути тиосульфат и серу необходимо разрушить окислителем. [c.54]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Предложено [1542] также проводить экстракцию дитизоната ртути ксилолом в присутствии маскирующих агентов (ЭДТА, цитрат), с добавлением хлорацетата в качестве буфера. После обработки НС1 дитизонат ртути затем экстрагируется ССЬ из той же самой среды. [c.55]

Hg (II) > Аи > Си > Со (II). Удалось отделить дитизонат ртути (II) от всех других дитизонатов, извлекаемых вместе с ним из кислой среды, и устранить влияние до 1 г меди. Ртуть выделяли на колонке из раствора в СС14, а элюировали с колонки СНС1д. [c.56]

Ртуть в виде дитизоната можно отделить от других катионов методом тонкослойной хроматографии на кукурузном крахмале [548], который обрабатывался смесью 1 1 (СНз)2СО — ЗТУ НС1, либо смесью 1 1 (СНз)2СО — ЗМ НКОз. Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле, кукурузном крахмале, целлюлозе можно выделить ртуть в виде других соединений [216, 570, 637, 908, 950, 963, 1092, 1156, 1157, 1161, 1206, 1243, 1244]. На силикагеле ртуть выделяли с помощью диэтилдитиокарбамината [1092, 1161], со смесью/г-гексан — СНС1з —диэтаноламин (20 2 1) [c.61]

Дитизон (дифенилтиокарбазон). Распространенным реактивом для фотометрического определения ртути является дифенилтиокарбазон (дитизон) [119]. Чаще всего для фотометрирования используются в качестве растворителей четыреххлористый углерод и хлороформ. Растворимость дитизонатов при 20° С составляет (в г л) в I4 — 0,64 (изумрудно-зеленая окраска) и в H I3 [c.106]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

В четыреххлористом углероде дитизонаты ртути Hg(HDz)2 (оранжево-желтый) и HgDz (фиолетовый) имеют по два максимума поглощения и один минимум с указанными ниже длинами волн (в нм) и соответствующими молярными коэффициентами погашения [c.106]

В анализе нашли применение только однозамещенные дитизонаты ртути. [c.106]

Если в экстракте присутствует только чистый дитизонат ртути, то фотометрирование проводят по окраске дитизоната ртути (метод одноцветной колориметрии). Если в экстракте наряду с дитизонатом присутствует свободный дитизон, то окраска экстракта зависит от соотношения обоих окрашенных компонентов в смеси, и определение иона проводят по методу смешанной окраски. [c.106]

Экстракты сливают в другую делительную воронку. Полученный неводный раствор дитизоната металла и дитизона обрабатывают несколько раз разбавленным раствором аммиака или буферным раствором с pH > 9. При этом свободный дитизон полностью переходит в водную фазу, а в неводной фазе остается дитизонат металла. Далее измеряют поглощение одноцветного экстракта при соответствующей длине волны по сравнению с поглощением чистого растворителя или контрольной пробы. Содержание металла рассчитывают по калибровочной кривой. Для определения дитизоната ртути Нк (НВ2)а создают уксуснокислую среду и отделенную органическую фазу фотометрируют при 485 нм. По данным [845], точность определения +3%. [c.107]

Соединения ртути с 1,5-ди- -нафтил)тиокарбазоном обладают большей стабильностью по сравнению с дитизонатом ртути, большей чувствительностью реакции. Это соединение имеет красную окраску, величина максимума светопоглощения его приходится на 512 нм, молярный коэффициент погашения при этом равен 14-10 л1моль-см. Поэтому данный реагент может быть более предпочтителен, чем дитизон, для определения ртути и других тяжелых металлов [24]. [c.109]

Можно проводить радиометрическое титрование с применением радиоизотопов другого элемента, неизотопных индикаторов [130]. Так, при pH > 4 ртуть и цинк образуют экстрагируемые дитизонаты, однако при постепенном добавлении дитизона сначала экстрагируется (титруется) ртуть. Цинк начинает извлекаться лишь после того, как полностью проэкстрагировалась ртуть. Ртуть в этом случае можно определить, пользуясь изотопом цинка 2п [1014]. Титрование с неизотопным индикатором использовали для определения ртути по С(1 [890, 1228]. В качестве титранта использовали растворы дитизона в СНС1з. [c.137]

Спектральные методы. Химико-спектральный метод для определения малых количеств ртути применен Ронером [1109]. В его работе органический экстракт дитизоната непрерывно подводился к нижнему медному или платиновому электроду. Возбуждение осуществлялось конденсированной искрой. Метод был использован дня опреденения ртути в пирите. При навеске 1 г определяли 100—200 мкг ртути с погрешностью 5%. [c.149]

Предложен спектральный метод определения ртути в сточных водах [385], основанный на ее экстракции 0,004 %-ным раствором дитизона в ССЬ при pH 1 и спектральном определении на приборе ИСП-28 по линии 2536,5 А. Раствором дитизоната ртути в СС14 промывают угольный порошок, который затем вносят в камерный специальной конструкции злектрод и нагревают до 400 —500° С. При этой температуре дитизонат ртути разлагается, что приводит к высокой концентрации ртути в плазме дуги. В то же время эта температура недостаточна для испарения соэкстрагированных и соадсорбированных примесей других металлов. Чувствительность метода 1-10" мг/л. Среднеквадратичная ошибка для интервала концентраций 10" —10" мг/л составляет 18,5%. [c.173]

К водному раствору соли ртути, предварительно нейтрализованному раствором NaOH до pH = 4, добавляют раствор дитизона в несмешивающемся с водой органическом растворителе (трихлор- или тетрахлорметане). Раствор дитизоната ртути оранжево-желтого цвета в органическом растворителе отделяют от водяного раствора. Обработку дитизоном повторяют до получения экстракта зеленого цвета (свободный дитизон). [c.118]

Реакцией с дитизоном можно обнаружить ОД мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При pH 4 и в присутствии ионов N открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамеш,ен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного колетества цинка и 900-кратного количества сурьмы. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология