Координационно насыщенные разделение

Было показано, что экстрагируемость координационно-насыщенных внутрикомплексных соединений мало зависит от природы органического растворителя, тогда как гидратированные коорди-национно-ненасыщенные внутрикомплексные соединения крайне чувствительны к природе растворителя, используемого при экстракции. Они лучше экстрагируются полярными кислородсодержащими растворителями, замещающими молекулы воды в координационной сфере комплексов, и значительно хуже — углеводородами и галогеноводородами. Координационная ненасыщенность -центрального атома может быть удовлетворена также присоединением дополнительных молекул реагента (при высокой начальной концентрации последнего) В предельных случаях это явление позволяет производить последовательное экстрагирование элементов, образующих координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные комплексы с одним и тем же реагентом. В работах [51, 52, 69, 70] имеется целый ряд интересных примеров подобного рода разделений, в том числе таких металлов, как 1п и Т1, Рш и Мр. [c.46]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в различных системах неодинаково. В некоторых случаях влияние оказывается очень резким, т. е. активные растворители извлекают внутрикомплексное соединение полностью, неактивные — не извлекают совсем. Это и можно использовать для разделения координационно насыщенных и координационно ненасыщенных комплексов. Первые извлекаются неактивными растворителями (по нашим данным, к их числу в большинстве случаев можно отнести бензол, ССи, иногда хлороформ, простые эфиры) вторые остаются в водной фазе и могут быть затем экстрагированы, если это нужно, раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, например в изобутиловом спирте. Очевидно, что в этом случае разделение можно проводить и тогда, когда элементы экстрагируются при одинаковом pH. [c.165]

Совершенно очевидно, что по чувствительности скоростей реакции к полярности растворителя и большим отрицательным энтропиям активации эти реакции похожи на реакции координационно-насыщенных соединений и указывают на значительное разделение заряда в переходном состоянии. Однако наличие пространственных факторов, влияющих на реакцию присоединения, говорит о том, что наша реакция, возможно, гораздо сложнее. Очень многие исследователи склонны считать, что в этом процессе присоединение и перегруппировка идут синхронно. [c.231]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно не насыщенных (в указанном выше смысле) комплексов может быть настолько резким, что появляется возможность производить разделение координационно насыщенных и ненасыщенных I соединений. Общая схема разделения такова. Координационно насыщенные внутрикомплексные соединения экстрагируются инертными растворителями (бензол, ССи). Гидратированные комплексы остаются при этом в водной фазе и могут быть затем извлечены раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, причем нередко при том же pH. Во многих случаях использование смеси двух экстрагентов приводит к значительному увеличению коэффициентов распределения элементов по сравнению с суммой коэффициентов, полученных на основе допущения об аддитивности действия реагентов (эффект синергизма). Такого [c.152]

Широко применяется хроматография на пластинках с силикагелем, импрегнированным азотнокислым серебром. Такие пластинки используют для разделения веществ по степени ненасыщен-ности. Ненасыщенные соединения связываются с ионами серебра координационными связями, благодаря чему адсорбируются прочнее, чем насыщенные вещества. Приготовленные пластинки следует хранить в темноте, а элюировать быстро и не на прямом солнечном свету. Для импрегнирования обычно используют 12,5%-ный раствор азотнокислого серебра [136]. Еще лучше использовать аммиачное азотнокислое серебро [c.107]

Регулирование концентрации реагента при экстракционном разделении может иметь двоякий смысл. Во-первых, с ростом этой концентрации в соответствии с законом действия масс увеличивается выход комплексов, в том числе и менее прочных (ТН. ), при фиксированном отношении [см. формулу (21)]. Во-вторых, как было показано Ю. А. Золотовым и И. П. Алимариным (см. ниже), при большом избытке реагента может происходить насыщение молекулами последнего координационной сферы ненасыщенных внутрикомплексных соединений, причем экстрагируемость у соединений ТК.,./гНК значительно выше, чем у ненасыщенных комплексов ТН. .] Здесь, по-видимому, изменяется отношение Рщ/Рт (а также Р)у /Р р). В обоих случаях реагент тем более селективен, чем ниже его начальная концентрация. [c.45]

Вариант 1. Разделение проводят при значительном избытке комплексообразующего реагента, когда всеразделяе-емые ионы связаны в координационно насыщенные комплексы. Такой прием целесообразно использовать при разделении ионов в виде прочных комплексов, образующихся при относительно невысокой концентрации комплексообразующего реагента. Для разделения анионных комплексов, образующихся по реакции [c.198]

В аналитической химии наиболее распространено экстракционное концентрирование и разделение смесей металлов в виде хелатов. Для 1юлучения хелатов применяют такие полидентантные реагенты, как дитизон, купферон и 8-оксихинолин. При этом образуются координационно-насыщенные нейтральные хелаты, экстрагируемые многими органическими растворителями. [c.102]

Другим перспективным методом, применяемом при разделении смесей Zr—Hf, является фракционная дистилляция. Этот метод также использует комллексные соединения. Специфика метода такова, что эти комплексы должны обладать высоким давлением пара при умеренно высоких температурах. Обычно используют комплексы состава [(Zr, Hf)СЦ-PO I3]. Следует отметить, что необходимость применения для разделения Zr—Hf именно комплексных соединений связана (как и в случае РЗЭ) с усилением разницы в свойствах соединений элемеитов-близнецов для сложноорганизованных соединений, а также с мономерным характером комплексных соединений, имеющих насыщенную координационную сферу. [c.109]

Высокоэффективную жидкостную хроматографию с успехом применяли для анализа масел и других высококипящих и нелетучих продуктов, а также для выделения отдельных фракций с последующим исследованием их другими, в основном спектральными, методами [45, 170--I75j, Наряду с определением группового химического состава и полным разделением нефтепродуктов на фракции [176, 177] жидкостную адсорбционную хроматографию широко используют для выделения и разделения отдельных групп или классов соединений, например, для разделения на ароматическую и неароматическую фракции, вьщеления насыщенных соединений [179], а с сорбентами, модифицированными полярными соединениями, - для вьщеления олефиновых углеводородов [180, 181]. Методом жидкостной хроматографии можно выделить, разделить на подклассы, определить малые содержания ароматических углеводородов, смол и асфальтенов [182-184] в нефтепродуктах. Ионообменную и координационную хроматографию с успехом применяют для вьщеления и разделения азотистых и других полярных соединений [185, 186], содержащихся в нефтепродуктах. Жидкостную хроматографию, в основном жидкостноадсорбционную, а в ряде случаев и в сочетании с ионообменной и координационной, широко используют для разделения битумов и более легких нефтепродуктов на ряд фракций углеводородов и полярных соединений с последующим анализом этих фракций спектральными и физико-химическими методами [142, 174, 187-189]. Для достижения разделения на более узкие фракции жидкостную хроматографию обычно сочетают с другими методами разделения, такими, как экстракция, осаждение и др. [c.120]

Олефиновые углеводороды. При разделении нефтепродуктов, содержащих олефины, моноолефины элюируются вместе с насьпценньши, а диолефины, вероятно, вместе с моноароматическими углеводородами. Вьщелить моноолефины в виде отдельной фракции позволяет вытеснительная хроматография на силикагеле, если разделяемый продукт имеет температуру конца кипения ниже 315 °С [134-141]. В более высококипящих фракциях происходит перекрывание олефиновых и моноароматических углеводородов. Более успешно этот вопрос решается методом ВЭЖХ. Разделение насыщенных и олефинов в легких фракциях достигается не только за счет использования высокоэффективной колонки, но и путем применения неполярного фторуглеродного растворителя [27]. Еще один способ отделения олефинов - это использование координационной хроматографии, т. е. специфического адсорбента, сильно удерживающего олефины за счет образования комплекса. С этой целью применяют колонки, заполненные силикагелем с нанесенным на него нитратом серебра [44, 142], хлоридом палладия [143] и др. Иногда дпя определения содержания олефинов в нефтепродукте выделяют сначала препаративно обычным способом фракцию, содержащую насьпценные и олефины, а затем определяют в ней содержанке олефинов, используя комплексооб-разование с иодом [144] или повторное разделение на колонке с силикагелем, пропитанным нитратом серебра [44,142]. [c.100]

Наиболее перспективным и интересным классом комплексообразующих соединений как с теоретической, так и с практической точки зрения являются комплексоны. Являясь муль-тидентатными реагентами, большинство из этих соединений потенциально способны к насыщению полной координационной емкости редкоземельных элементов. При этом образуется оптимальный вариант водорастворимого комплексного соединения с максимальным числом пятичленных циклов, приходящихся на 1 катион металла. Эти основные свойства комплексонов позволили уже сейчас решить целый ряд практически важных задач в технологии разделения редкоземельных элементов. [c.326]

Хотя наибольшие коэффициенты распределения наблюдаются при экстракции перхлоратов редкоземельных элементов, коэффициенты разделения между соседними элементами увеличиваются в ряду иерх лораты <С хлориды С нитраты. Для последних двух солей они возрастают с увеличением концентрации кислот в водной фазе. Представляется вероятным, что различия в коэффициентах распределения обусловлены присутствием нитрат-или хлорид-ионов в координационной сфере катиона. ИК-спектры 0,1 М растворов МДГФО в 1,2-дихлорэтане, насыщенных нитратом эрбия, показывают, что нитратная группа координирует с катионом [А( 4—vi) = = 165 см- . Полосы поглощения воды отсутствуют. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология